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* * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * 氯碱工业与电解中的离子交换膜 演讲:苏宇 课题组成员:林悦炜 张桐 潘金龙 苏宇 2NaCl+2H2O=2NaOH+Cl2+H2 工业上制烧碱和氯气的主要原理 ?1、隔膜法(又叫石墨阳极法)????使用历史久,目前仍在广泛使用。能耗大,阳极石墨损耗快,一般只能使用6-8个月,并且阳极产生的石墨碎屑严重影响石棉隔膜的使用寿命,石棉隔膜寿命只有7-8个月。????2、金属阳极法????六十年代发展起来的技术,使用带有金属氧化物涂层的金属阳极代替石墨阳极,被誉为氯碱工业的一大革命。特点是对电解液的分解电压低,因此,显著降耗。耐腐蚀性好,具有较高的催化活性。金属阳极的使用寿命长,可达十年、二十年,甚至更长时间。与前法相比,可使隔膜的寿命延长一倍左右。但是,金属阳极法会导致副产品Cl2 中含氧量增加。 以上两法电解槽中产生的氯气、氢气含有大量的水分,不能直接使用,需要经过冷却、干燥和洗涤,然后加压输送给用户。电解槽出来的烧碱含NaOH 只有10℅—11℅,并含有大量食盐,还需要经过蒸发并将盐分从碱液中分离。????3、水银法????优点:生产的碱液浓度大,纯度高,可以直接利用。????缺点:槽电压高,浪费能源,电解槽及汞的价格高,水银(即汞,易挥发,有剧毒)对环境有严重的污染。 传统的氯碱工业生产方法 能耗大,寿命短 产物纯度低,分离难 毒!! ????是氯碱工业生产的第三代工艺,也是目前氯碱工业的先进技术。????离子交换膜法是用阳离子交换膜隔离了阳极和阴极,对离子的隔离效果好,电流效率高。前面的三种生产工艺都是采用石棉隔离阳极和阴极,隔离效果差。????本法生产所得碱液中食盐含量极微,因而能制得高质量的烧碱。是一项值得推广的烧碱生产技术。 离子交换膜法 看上去不错 为什么这么完美? 我有传说中的离子交换膜…… 离子膜法的优点 总投资省 出槽NaOH浓度高,质量好 氯气纯度高含氢、氧量低 能耗低 污染少 中间的隔开阴阳极的选择透过膜就是离子交换膜 离子交换膜 离子交换膜是一种具有离子选择透过性能的高分子功能膜(或分离膜),也称为离子选择性透过膜。广泛应用于工业电解,如氯碱工业、水电解、有机电合成,水处理、电渗析以及化学电源等领域 下面,从以下几方面浅谈离子交换膜: 1、离子交换膜的结构 2、离子交换膜的分类 3、离子交换膜的性能 离子交换膜的结构 离子交换膜的化学结构一般表示为: 离子交换膜 高分子母体(基膜) 活性离子交换基团 固定离子 可解离离子(相对离子或反离子) 例如:对于R-SO3H R-SO3-H 基膜 固定离子 可解离离子 基膜是高分子母体,是膜状高聚物,大都由长链状高分子部分与交联部分形成体型网状结构。但这样构成的基膜还需要引入活性离子交换基团才能成为离子交换膜。这些活性基团由等电荷的阳离子和阴离子组成,其中与基膜相联结、不能解离的离子成为固定离子,而与之平衡的离子则称相对离子。当膜置于电解质溶液中时,它将电离,与同种电荷离子发生交换。 全氟离子膜的离子簇结构示意图 右图是全氟离子膜的示意图,可将其分为三个区域:憎水的碳氟主链区(A处),由水分子、固定离子、相对离子及部分碳氟高聚物侧链构成的“离子簇区”(C区),以及之间的过渡区域(B区)。全氟离子膜内给离子簇间形成的网络结构是膜内离子和水分子迁移过程的唯一通道(如下图)。由于离子簇的周壁带着负电荷的固定离子,而各离子簇之间通道既短又窄,因而对于带负电荷的且水化半径较大的OH-的阻力远大于Na+,这也是离子膜具有选择透过性的原理。显然 A B C 这些通道的长短及宽窄,以及离子簇内离子的多少及状态,都将影响离子膜传递离子过程及膜的性能。 离子交换膜的分类 按膜体结构分类 1、非均相离子交换膜 由离子交换树脂粉末与起粘合作用的高分子材料加工而成,具有不连续的结构,电化学性能差,但机械性能尚可,最大优点是价廉 2、均相离子交换膜 离子交换树脂与成膜的高分子母体为一相,因此离子交换基团分布均匀且连续,并具有良好的电化学性能 按用途分类 1、电解用膜 2、电渗析用膜 3、扩散渗析膜 …… 按交换基团分类 1、阳离子交换膜 带酸性的离子交换基团的离子交换膜,按解离度的大小,又可分为: (1)强酸性膜,如磺酸(R-SO3H),离解度高,常在盐水分离中使用。 (2)弱酸性膜,如羧酸(RCOOH),易受pH的影响,适用于碱性介质中使用(如氯碱工业) 2、阴离子交换膜 带碱性的离子交换基团的离子交换膜,按解离度的大小,又可分为
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