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专题十五 化学平衡移动 化学平衡常数 一、化学反应方向的判据 (1)焓判据 放热过程中体系能量降低 ，ΔH＜0，具有自发进行的倾向，但有些吸热反应也可以自发进行，故只用焓变判断反应方向不全面。 (2)熵判据 ①熵：量度体系混乱 程度的物理量，符号为 S 。 ②熵的大小：同种物质，三种状态下，熵值由大到小的顺序为S(g)＞S(l)＞S(s) 。 ③熵判据 体系的混乱度增加 ，ΔS＞ 0，反应有自发进行的倾向。但有些熵减的过程也能自发进行，故只用熵变来判断反应方向也不全面。 (3)复合判据——自由能变化 ①符号：ΔG，单位：_kJ/mol ②公式：ΔG＝ΔH－TΔS ③应用 恒温、恒压下，判断化学反应自发性的判据，不仅与焓变和熵变有关，还与温度有关，可推出下列关系式： a．当ΔH＜0，ΔS＞0时，ΔG＜ 0，反应一定自发进行。 b当ΔH＞0，ΔS＜0时，ΔG ＞ 0，反应不可自发进行。 c．当ΔH＞0，ΔS＞0或，ΔH＜0，ΔS＜0时，反应是否自发与温度 有关 二、可逆反应 1．定义 ____条件下，既能向 方向进行，同时又能向 方向进行的化学反应。 2．特点 反应物与生成物同时存在；任一组分的转化率小于100%。 3．表示 用表示。 4．化学平衡状态 (1)概念 一定条件下的可逆反应中，正反应速率与逆反应速率 ，反应体系中所有参加反应的物质的 保持不变的状态。 指点迷津 “v正＝v逆”，是化学平衡状态微观本质的条件，其含义可简单地理解为：对反应物或生成物中同一物质而言，其生成速率等于消耗速率。“反应混合物中各组分的浓度不变”是平衡状态的宏观表现，是v正＝v逆的必然结果。 三、化学平衡常数 1．概念 在一定温度下，当一个可逆反应达到 时，生成物 _____________________与反应物______________________的比值是一个常数，用符号 表示。 2．表达式 对于反应mA(g)＋nB(g)pC(g)＋qD(g)， K＝ (固体和纯液体的浓度为常数，通常不计入平衡常数表达式中)。 3．意义 (1)K值越大，反应物的转化率 ，正反应进行的程度 。 (2)K只受 影响，与反应物或生成物的浓度变化无关。 四、化学平衡标志 例举反应 mA(g)＋nB(g)pC(g)＋qD(g) 是否平 衡状态 混合物体系中各成分的量 ①各物质的物质的量或各物质的物质的量分数一定 平衡 ②各物质的质量或各物质的质量分数一定 平衡 ③各气体的体积或体积分数一定 平衡 ④总体积、总压强、总物质的量、总浓度一定 不一定平衡 正反应速率与逆反应速率的关系 ①在单位时间内消耗了m mol A，同时生成m mol A，即v正＝v逆 平衡 ②在单位时间内消耗了n mol B，同时消耗了p mol C，即v正＝v逆 平衡 ③v(A)∶v(B)∶v(C)∶v(D)＝m∶n∶p∶q，v正不一定等于v逆 不一定平衡 ④在单位时间内生成n mol B，同时消耗了q mol D，v正不一定等于v逆 不一定平衡 压强 ①若m＋n≠p＋q，总压强 一定(其他条件一定) 平衡 ②若m＋n＝p＋q，总压强 一定(其他条件不变) 不一定平衡 混合气体的平均相对分子质量(Mr) ①Mr一定， m＋n≠p＋q 平衡 ②Mr一定， m＋n＝p＋q 不一定平衡 温度 任何化学反应都伴随着能量的变化，当体系温度一定时(其他条件不变) 平衡 颜色 颜色不再变化 平衡 体系的密度(ρ) 密度一定 不一定平衡 五、外界条件对化学平衡的影响 1．温度的影响 (1)升高温度 化学平衡向 反应方向移动 (2)降低温度，化学平衡向 反应方向移动 2、浓度的影响 (1)反应物浓度增大或生成物浓度减小时，平衡向___________移动； (2)反应物浓度减小或生成物浓度增大时，平衡向___________移动。 3．压强的影响 当a+b≠c+d增大压强 ，平衡向 的方向移动 当a+b≠c+d减小压强，平衡向 的方向移动 当a+b＝c+d增大压强和减小压强，平衡 六、化学平衡移动规律(勒·夏特列原理) 封闭体系中，如果仅改变平衡体系的一个条件(如温度、浓度、压强)，平衡将向 这种改变的方向移动。 练习 1．判断正误 (1)一定条件下，使用催化剂能加快反应速率并提高反应物的平衡转化率