精细化学品的现代分离与分析.pptVIP

精细化学品的现代分离与分析 第一章 绪论 第二章 现代分离分析方法 2.1 色谱法概述 2.2色谱理论 2.3 气相色谱法 2.4 高效液相色谱法 2.5薄层色谱 第三章 现代仪器分析的基本原理 3.1 吸收光谱 3.2 光吸收定律与分子光谱分析 3.3 质谱分析 3.4 核磁共振分析 第四章 现代分离方法在精细化学品中的应用 第五章 现代分析方法在精细化学品中的应用 第六章 精细化学品的剖析 第七章 精细化学品现代分离与分析的发展趋势方法 第一章 绪论 1.1 精细化学品的范畴和发展 1.2 分离和分析方法的发展史 1.3 仪器分离与分析在精细化学品中的应用 第二章 现代分离分析方法 2.1 色谱法概述 2.3 气相色谱法 2.3.1气相色谱仪 2.3 .2气相色谱法的特点 聚硅氧烷类固定液 是一类最常用的固定液。 1.允许的最高使用温度高，有的牌号的聚硅氧烷类固定液最高使用温度高达350度。 2.允许最低使用温度低（由于其粘度受温度变化的影响很小），有的最低使用温度低到25度。 3.可以通过改变取代基或通过改变取代基的比例得到不同选择性的固定液。 如；SE30固定液（聚甲基硅氧烷类固定液），极性很弱，被分离的物质基本上是按沸点的顺序流出。 用苯基取代部分甲基，根据苯基的含量，可以得到一系列选择性不同的固定液。 含氟烷基及氰基的聚硅氧烷适用于许多高沸点的极性化合物的分离。 实验证明，甲醇、乙醇，丙酮在SE-30柱（聚甲基硅氧烷类）上的保留值由小到大的顺序为甲醇、乙醇、丙酮，但在聚乙二醇柱上的保留值由小到大的顺序为丙酮、甲醇、乙醇，请用组分与固定相分子之间作用力来解释。 作业 在气相色谱分析中，为了使分子量接近的苯和环己烷得到好的分离，应选用固定液：___ a.角鲨烷 b.液体石腊 c.?，?-氧二丙腈 d.正十六烷 列出用聚乙二醇20m柱分离正己烷、正辛烷、苯时的出峰顺序，解释造成它们保留时间的如此差别的原因 2.3.4色谱分离操作条件的选择 1.载气及其流速的选择 根据： H=A+B/u+Cu 对于一个给定的系统，A、B、C是常数，塔板高度H是载气线流速u的函数，求线流速u为何值时，塔板高度最小。 由（2-9）微分可得： 时 H有最小值： 回到速率理论的计算机模拟，绘制H-u曲线，模拟不同流速对柱效的影响。 对于一般填充较好的填充柱，载气时的最佳线流速 氮气： 10-12cm/s，氢气： 15-20cm/s。 为了得到较快的分析速度，一般选用略高于最佳流速的载气流速。 色谱柱内径为3mm，氮气体积流速选用40-60mL/min，氢气体积流速选用50-80mL/min。 2.柱温的选择 在气相色谱分析中，当固定相选定后，柱温就成为最重要的操作参数,选择柱温的根据有以下几点： (1) 柱温必须不高于所用固定相的最高使用温度，否则可能会损坏固定相。 (2) 柱温必须不低于所用固定相的最低使用温度，否则，所用固定液在此温度下可能不为液态、或者粘度太大而使得组分在此固定液中的溶解或传质性能变差。 (3 )选择柱温，使混合组分中需要分离的难分离的物质对得到较好的分离的同时，分析时间（所有的色谱峰流出完所用的时间）较短。 在气相色谱分析中,组份的容量因子(k)与柱温(T)的关系为： 其中:a,b为与组份性质及色谱柱的有关参数有关的常数,t为绝对温度。 根据上式可以看出: 升高柱温,组份的容量因子(k)降低,保留时间缩短。 柱温对两组份相对保留值(α)的影响 设组份2及组份1的容量因子分别为k2及k1 。 等式两边取对数: 柱温升高,两组份相对保留值(α)减小,相邻峰的分离度降低。 升高柱温使组份的扩散系数增大，使组份在色谱柱内的扩散增大，对分离不利，但又可使组份在气相及液相中的传质阻力降低,对提高分离度有利，具体影响要根据实际情况看综合结果。 柱温的选择: 相邻峰的分离得不好时,可适当降低柱温以增加分离度。当相邻峰分离得很开,分析时间较长时,可降低柱温以缩短分析时间。 对于宽沸程混合物样品，一般采用程序升温法进行分析。 程序升温：色谱柱按事先编好的程序升温分离混合组分。 运行“开放式气相色谱分析仿真软件”，演示模拟实验“柱温对组分保留值及相邻峰分离度的影响” 演示模拟实验“程序升温” 3.固定液的性质和用量 固定液的性质对分离起决定性的作用，前面已讨论。 固定液的用量：为了减小传质阻力，提高柱效，固定液的厚度越薄越好，但固定液的厚度太薄柱容量太小。 4.担体（载体）的性质和粒度 要求担体（载体）的比表面积大，表面孔径分布均匀，粒度均匀、细小，3-6cm内径的色谱柱，60-80、80-100目的粒度。 5. 进样速度和进样量 进样速度必须