4第四章天然水中的化学平衡3(酸碱平衡).pptVIP

指水中能与强碱发生中和作用的全部物质，亦即放出 H+ 或经过水解能产生 H+ 的物质总量。对于碳酸盐系统，对碱度有贡献的物种为： H+、H2CO3*、HCO3- （二）碳酸盐系统中的碱度和酸度 2、酸度 无机 酸度 游离CO2 酸度 总酸度 * 甲基橙 红 3.1-4.4 黄 酚酞 无色 8.2-10.0 粉红 * 甲基橙 红 3.1-4.4 黄 酚酞 无色 8.2-10.0 粉红 4.2 天然水中的酸碱平衡 天然水体的pH值一般在6～9之间，而且对于某一水体，其pH几乎保持不变，表明天然水体具有一定的缓冲能力，是一个缓冲体系。 在大多数天然水中作为碱存在的主要有HCO3-和CO32-，有时还存在别的低浓度碱，如PO43-, AsO43-(砷酸盐 ), B4O72-(四硼酸根离子), SiO32-, NH3等。 天然水体中最重要的酸性成分是CO2，另外还有一些酸性成分是硼酸、硅酸、NH4+、多价金属离子等。 4.2.1 天然水pH的意义 pH是影响重金属赋存形态的重要环境因素，H+和/或OH-离子是众多重金属氧化物、氢氧化物等物质溶解/沉淀反应的参与物质，其浓度直接影响了重金属的溶解度及其在液/固相中的分配和控制固体的溶解与生成。 同时，pH 决定了环境介质表面官能团的质子化过程，这是介质表面电荷变化的主要原因，会间接影响重金属在环境介质界面上的吸附/解吸与沉淀/溶解平衡。 天然水pH的意义 以对重金属环境行为的影响为例 1、酸碱质子理论 4.2.2 酸-碱体系的特性 在各种酸碱理论中，Bronsted和Lowry提出的酸碱质子理论是最适用于水体化学的一种理论。按这种理论对酸和碱所下的定义是： 酸是一种质子给体 碱是一种质子受体 共轭酸碱体 HCl-Cl- H3O+-H2O 2、酸和碱的强度 4.2.2 酸-碱体系的特性 酸电离常数Ka、碱电离常数Kb 对于共轭酸碱HA/A-来说，在25℃时： 矿物的溶解、缓冲能力、酸碱度、pH…… 4.2.3 碳酸平衡 在水体中存在着CO2、H2CO3、HCO3-和CO32-等四种化合态。 常把CO2和H2CO3合并为H2CO3*，实际上H2CO3含量极低，达到平衡时以CO2(aq)存在形态为主。如在25℃时，[H2CO3]/[CO2(aq)]=10-2.8。因此 [H2CO3*]= [H2CO3]+ [CO2(aq)] ≈ [CO2(aq)] 水体中碳酸的化合态 （1）碳酸平衡 CO2 + H2O H2CO3* pK0=1.46 H2CO3* HCO3- + H+ pK1=6.35 HCO3- CO32- + H+ pK2=10.33 K1=[HCO3-][H+] / [H2CO3 *] ；K2=[CO32-][H+] / [HCO3-] 平衡常数 α0= [H2CO3*]/{[H2CO3*] + [HCO3-] + [CO32-]} α1= [HCO3-]/{[H2CO3*] + [HCO3-] + [CO32-]} α2= [CO32-]/{[H2CO3*] + [HCO3-] + [CO32-]} α0=(1+K1/[H+]+ K1K2/[H+]2)-1 α1=(1+ [H+]/ K1+K2/ [H+] )-1 α2=(1+ [H+]2/ K1K2+ [H+]/ K2 )-1 用α0、 α1、 α2分别代表H2CO3*-HCO3--CO32-三种化合态在碳总量中所占的比例： CO2 + H2CO3 HCO3- CO32- 碳酸化合态比例分布图 形态分布图基本特征（重要交界点） pH=pK1=6.35， α0= α1 =0.5 pH=1/2(pK1+pK2)=8.34， α0= α2 =0.01 pH=pK2=10.33， α1= α2 =0.5 pH 比例(%) 三个待求的未知量： [H2CO3*]、[HCO3-]、[CO32-] 两个化学平衡关系： K1、K2 要确定各形态碳的含量，还差一个条件！ （2）体系碳酸平衡计算 一个已知的变量： [H+] (pH) 封闭体系：CT不变 在封闭体系中加入强酸或强碱， CT