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甲醇制氢替代水电解制氢可行性研究 PTA生产中心现有五套水电解制氢装置，设计总制氢能力为800Nm3/h。目前，PTA一、二装置氢气使用量大约在650Nm3/h左右。水电解制氢工艺简单，生产运行控制比较平稳。但由于水电解过程中需要消耗大量的电能，加上由于煤炭价格的上涨因素导致发电成本不断攀升，进而电价不断提高。因此，使用氢气用量大的化工及电子生产企业纷纷将目光瞄向制氢成本相对低廉的甲醇裂解制氢、天然气转化制氢上来。尤其在2002年以来新上马的国内PTA生产企业，基本上都淘汰了水电解工艺，而采用甲醇制氢或天然气制氢生产工艺。 制氢工艺简介 天然气转化制氢 天然气经过压缩，送到转化炉的对流段预热，经脱硫处理后与水蒸气混合，在进入转化炉对流段，被烟气间接加热到400℃以上后进入反应炉炉管，在催化剂作用下，同时发生蒸汽转化反应以及部分一氧化碳变换反应，生产氢气、一氧化碳、二氧化碳和未转化的残余甲烷，出口温度一般维持在780℃，氢含量约70％。经废热锅炉回收热量冷却后，转化气送入PSA（变压吸附）提氢装置，可以得到高纯度的氢气。 主要反应有：CH4+H2O=CO+3H2-49.3KJ/mol CO+ H2O=CO2+H2-9.8KJ/mol 总反应为： CH4+2H2O=CO2+4H2-39.5KJ/mol 主要工艺流程： 甲醇裂解制氢 甲醇和水的混合液经过预热、汽化、过热后，进入转化反应器，在催化剂的作用下，同时发生甲醇的催化裂解反应和一氧化碳的变换反应，生产约75％的氢气和约25％左右的二氧化碳以及少量的杂质。裂解混合气再经过PSA（变压吸附）提纯净化，可以得到纯度为98.5％～99.999％的氢气。 主要反应有：CH3 OH =CO+2H2-90.7KJ/mol CO+ H2O=CO2+H2+41.2KJ/mol 总反应为： CH3 OH +H2O=CO2+3H2-49.5KJ/mol 主要工艺流程： 水电解制氢（略） 制氢比较（以1000Nm3氢气为基础） 消耗指标 序号 名称 单位 天然气转化 甲醇裂解 水电解 备注 1 甲醇 t/h 0 0.60 0 连续 2 天然气 Nm3/h 93＋420 0 0 燃料＋原料 3 脱盐水 t/h 0 0.5 1 连续 4 脱氧水 t/h 1.5 0 0 5 循环水 t/h 70 33 ≈150 连续 6 压缩空气 Nm3/h 200 50 ≈20 7 氮气 Nm3/h 50 50 开车用 8 蒸汽 t/h 0.2 0 0 9 电 Kwh/h 225 80 5000 连续 主要生产设备 天然气转化的核心设备为转化炉，目前广泛使用的炉型有顶烧和底烧两种。甲醇裂解的核心设备为甲醇裂解反应器，该反应器为列管式结构。水电解制氢的核心设备为电解槽。 序号 名称 天然气转化 甲醇裂解 水电解 1 转化炉 1 0 0 2 反应器 3 1 1 3 换热器 4 2 5 4 压缩机 2 0 0 5 鼓风机 1 1 0 6 引风机 1 0 0 7 容器类 14 3 7 8 泵类 2 4 3 9 锅炉 1 0 0 10 塔器类 0 1 0 11 电气类 0 0 3 经济效益比较 制氢装置规模为1000Nm3/h，PSA部分的氢气回收率按89％考虑。固定资产折旧年限为15年，残值率取4％，折旧费和修理费分别为固定资产的6.4％和2％。生产装置定员16人，人均工资及附加20000元/年，其它制造费用定额3000元/年.人。 各种原材料的价格（不含税价）： 天然气 2.4元/Nm3 甲醇 3400元/t循环水 0.4元/t 脱盐水 4元/t电 0.50元/kwh 蒸汽 80元/t压缩空气 0.1元/Nm3 具体如下（水电解成本参照厂成本核算，电0.326元/kwh）： 序号 名称 天然气转化 甲醇裂解 水电解 1 工艺流程 复杂 简单 简单 2 原料 天然气 甲醇 脱盐水 3 原料性质 易燃易爆 有毒 无毒无害 4 燃料 天然气 煤、天然气、液态烃 5 氢气纯度 ≥99.9 ≥99.9 ≥99.8 6 适用规模（Nm3/h） 400～200000 30～2000 ≤350（单台） 7 氢气成本（元/ Nm3） 1.76 2.68 3.94 8 工程投资（万元） 869 590 828 综合比较 水电解制氢工艺简单，生产运行过程比较平稳。受电价的影响，生产运行成本相比甲醇制氢及天然气制氢较高。 甲醇裂解工艺简单，操作方便，运行成本比水电解制氢略低，但较天然气转化略高，但投资额最低。甲醇裂解特别适用于中、小型用户。但原料甲