1-第一节 重量分析法的特点和分类.ppt

第九章 重量分析法 (Gravimetry) 9.1 重量分析法概述 根据分离方法不同分为: 1. 沉淀法 2. 气化法 3. 电解法 1. 沉淀法 利用沉淀反应使被测组分生成溶解度很小的沉淀，将沉淀过滤，洗涤后，烘干或灼烧成为组成一定的物质，然后称其重量，再计算被测成分的含量。这是重量分析的主要方法。 2. 气化法 (1) 用加热或其他方法使试样中被测组分气化逸出，然后根据气体逐出前后试样重量之差来计算被测成分的含量。 例如：试样中湿存水或结晶水的测定。 (2) 用加热或其他方法使试样中被测组分气化逸出，用某种吸收剂来吸收它，根据吸收剂重量的增加来计算含量。 例如：试样中CO2的测定，以碱石灰为吸收剂。 此法只适用于测定可挥发性物质。 3.电解法 利用电解的原理，控制适当的电位，使被测金属离子在电极上析出，称重后即可计算出被测金属离子的含量。 三、特点 1. 准确度较高。 2. 不需要标准试样或基准物质。 3. 手续繁琐费时。 4. 不适合微量组分测定。 在一定条件下，往试液中加入适当的沉淀剂，使被测组分沉淀出来，所得的沉淀称为沉淀形式。沉淀经过滤、洗涤、烘干或灼烧之后，得到称量形式，经称量后，再由称量形式的化学组成和重量，便可算出被测组分的含量。 沉淀形式与称量形式可以相同，也可以不相同 对沉淀形的要求 沉淀的 溶解度 小( 溶解损失应0.2mg, 定量沉淀) 晶形好(便于过滤和洗涤) 沉淀的纯度高 沉淀形易于转化为称量形 例 如 1： 测定铝时,称量形式可以是Al2O3 (M=101.96) 或8-羟基喹啉铝(M=459.44)。 如果在操作过程中损失1mg的沉淀,以A12O3为称量形式时，铝的损失量: A12O3 : 2A1=1 : x x=0.5 mg 以8-羟基喹啉铝为称量形式时铝的损失量 : A1(C9H6NO)3 : A1＝1 : x x＝0.06 mg 例 如 2： 测定0.1000g的Al3+时，选择Al2O3 (M=101.96)和8-羟基喹啉铝(M=459.44)为称量形式，称量误差是否相同？ 分析天平的绝对误差一般为?0.2mg 称量的相对误差为： 在利用沉淀反应进行重量分析时，人们总是希望被测组分的沉淀越完全越好。但是，绝对不溶解的物质是没有的，所以在重量分析中要求沉淀的溶解损失不超过称量误差0.2mg，即可认为沉淀完全，而一般沉淀却很少能达到这一要求。因此，如何减少沉淀的溶解损失，以保证重量分析结果的准确度是重量分析的一个重要问题。 为此，我们将对沉淀的溶解原理以及影响沉淀溶解度的主要因素进行较详细的讨论。 (一) 溶解度和固有溶解度 当水中存在有难溶化合物MA时，则MA将有部分溶解，当其达到饱和状态时，即建立如下平衡关系： MA(固)= MA(水)= M++A- 上式表明，固体MA的溶解部分，以MA分子状态和M+、A-状态存在。 M+和A-之间也可能由于静电引力的作用，互相缔合成为M+A-离子对状态而存在。 例如：CaSO4在水溶液中，除存在Ca2+和SO42-之外，还存在着Ca2+SO42-的离子对。 溶 解 度 S 根据沉淀平衡： MA(固)= MA(水)= M++A- 各种难溶化合物的固有溶解度(S0)相差很大。 例如HgC12在室温下的固有溶解度约为0.25mol.L-1；AgCl的固有溶解度在1.0×10-7-6.2×10-7mol.L-1之间；丁二酮肟镍和8-羟基喹啉铝等金属螯合物的固有溶解度约在10-6-10-9mol.L-1之间。所以当难溶化合物的固有溶解度较大时(即MA(水)的离解度较小)，在计算溶解度时必须加以考虑。如果MA(水)接近完全离解，则在计算溶解度时，固有溶解度可以忽略不计。如AgBr、AgI和AgSCN的固有溶解度约占总溶解度的0.1-1%;许多氢氧化物(如Fe(OH)3、Zn(OH)2、Ni(OH)2等)和硫化物(如HgS、CdS、CuS等)的固有溶解度很小。由于许多沉淀的固有溶解度比较小，所以计算溶解度时，一般可以忽略固有溶解度的影响。 S ? [M+] = [A-] （二）活度积和溶度积 根据MA在水溶液中的平衡