催化超临界氧化技术.pptVIP

一、影响催化效果的因素 影响催化效果的因素很多，在催化scwo中，主要包括催化剂活性、催化剂稳定性、制备方法和催化剂的积碳和中毒等。 1．催化剂的活性 在催化氧化反向中，人们广泛应用过渡金属氧化物和贵金属作为活性成分。经研究发现，Cr、Fe、Co、Ni、Cu、zn、Zr、Ti、Al的氧化物和贵金届Pt在催化sCwo中表现出较好的催化活性。但很大一部分氧化物的固体表面在24h以内就发生了改变，从而使活性下降。利用分散在支持介质上的贵金属催化剂时，也观察到了明显的失活。因此，催化剂的化学和物理稳定性是催化剂在scwO中应用的重要问题。 2．催化剂的稳定性 人们已广泛地研究了氧化催化剂如经离子交换的沸石，分布在介质上的活泼金属，过渡金属氧化物等的稳定性。 沸石和分布介质上的活泼金属催化剂不适应scwo环境。例如，以Pt为催化剂，当Pt被均匀分布在如AL2O3.TIO2等一些氧化物的表面上，表现出较强的催化活性，但在scwo环境中，这种分散的Pt变得较易流动并易于聚集，导致表面积的急剧减少而夫活。 另外，对一些具有多个氧化态的过液态金属，如Mn等，由于在不同的条件下具有不同的氧化态，而不同的氧化态又具有不同的催化活性. 4．催化剂积碳和中毒 由于超临界水对有机物有很强的溶解能力并且具有很好的流动性，因此和气相催化氧化相比，超临界水中的反应在催化剂表面的积碳非常少。催化剂中毒是由于杂质在催化剂活性位点的物理和化学吸附造成的。在实验研究中，为避免杂质使催化剂中毒，采用高纯度的反应物。这时，催化剂的失活主要是由于其物化性质的不稳定所造成的。但当用于实际体系时，体系中所含杂质引起催化剂中毒失活的影响是必须予以考虑的，这方面尚持进一步的研究。例如，Mn02和Mn203。之间的转化依赖于温度和氧浓度，如果Mn02比Mn203更具催化活性，那么过程条件就应控制在有利于Mn02的范围内，这样才能达到最好的催化效果。 3．催化剂制备方法的影响 在scWo中有效的催化剂除了其活性成分本身的稳定性以外，还必须要有足够的表面积以维持其活性。因此必须有合适的制备技术。研究表明，传统的制备气相氧化催化剂的方法对应用于scwo的催化剂是不合适的。由于具有较高物理强度的陶资的主要成分就是过渡金属氧化物，因此，一些陶瓷的制备方法，如溶胶—凝胺法、共沉淀法、聚合海绵法和高温气溶胶沉积法等己被用于制备scwo中的催化剂。其差别主要在于目的的不同，陶瓷工业中，主要目的是获得高密度和高强度，而制备催化剂时，获得高的比表面积是关键。研究表明，温度、压力、pH值、陈化时间、溶剂、干燥方法等因素对催化剂的结构和性能均有影响。可以通过优化制各程序，开发出用于scWo的催化剂。 4．催化剂积碳和中毒 由于超临界水对有机物有很强的溶解能力并且具有很好的流动性，因此和气相催化氧化相比，超临界水中的反应在催化剂表面的积碳非常少。催化剂中毒是由于杂质在催化剂活性位点的物理和化学吸附造成的。在实验研究中，为避免杂质使催化剂中毒，采用高纯度的反应物。这时，催化剂的失活主要是由于其物化性质的不稳定所造成的。但当用于实际体系时，体系中所含杂质引起催化剂中毒失活的影响是必须予以考虑的，这方面尚持进一步的研究 二、技术应用 采用催化SCWO技术处理废水在反应速率、去除率的提高方面具有明显优势。 从上表中可以看出，对于这三种物质，无论在亚临界还是超临界条件，使用催化剂均可以明显加快反应。例如，在WAo和Scwo中，乙酸的去除率不足50％，而在相应的催化过程中，其去除宰高达90％以上。氨和苯酚的氧化反应也表现出相似的情况。 * * 催化超临界水氧化技术 由于scwo反应条件对金属具有较强的腐蚀性，对设备村质的要求较高；另外，对某些化学性质稳定的化合物，所需的反应时间较长，对反应条件有较高的要求。因此，为了加快反应速率、减少反应时间，降低反应温度，优化反应网络，使scwo能充分发挥出自身的优势，许多研究者将催化剂引入scwo。目前，对催化超临界水氧化法处理废水的研究正日益兴起，已成为scwo的一个重要方向。 人们已对一些化合物的催化超临界水氧化过程进行了研究，研究物质主要有：苯酚、氯苯酚、苯、二氯苯和较难反应的中间产物，如氨、乙酸等。研究的内容主要集中于反应物的去除速率、反应路径、从反应物直接生成CO2的选择性以及催化剂的催化特性。研究表明，催化SCWo过程比常规scwo过程具有明显的优势,但也发现，催化剂的活性、稳定性等受scWo环境影响较大,并对催化scWo的效果有明显的影响。