显色反应及显色反应条件 - 世界大学城.pptVIP

显色反应及显色反应条件 在分光光度法进行定量分析时，结果误差来源 于以下几个方面： 一、显色反应 显色反应需满足的要求： 由于无机显色剂的选择性差，生成的有色物的摩 尔吸光系数小，灵敏度低等原因，使得真正具有 实用价值的无机显色剂不多。常用的有： 2、有机显色剂 磺基水杨酸 —— Fe3+ 邻二氮菲 —— Fe2+ 二苯碳酰二肼 —— Cr6+ 双硫腙 —— Hg2+、 pb2+ 、Cd2+ 偶氮胂Ⅲ —— Ca2+ 、 pb2+ 、 Ba2+ 铬天氰S —— Al3+ 双硫腙（二苯—硫腙）结构式为： 三元配合物显色体系 三元混配物： 三元离子缔合物： 三元胶束配合物： 显色剂的用量 R过量： 如何确定显色剂用量？ 溶液的酸度 （2） 显色剂的弱酸性和金属离子的水解作用 如何确定合适的pH范围？ 显色温度 显色反应时间 溶剂 * * 由于偏离朗伯比耳定律所引起的误差 由于仪器性能达不到测试要求而引起的误差 由于显色反应条件不适当而引起的误差 由于测定条件不适当而引起的误差 定义：将试样中的待测组分转变为有色化合物的 反应叫做显色反应。 （无色或浅色物+显色剂=深色物）——显色反应 氧化还原反应 络合反应 Fe3＋＋SCN－=FeSCN2＋ Mn2＋－5e＋4H2O= MnO4－＋8H＋ 选择性好 灵敏度高 有色化合物的稳定常数要尽可能的大 有色化合物的组成恒定，化学性质稳定 显色反应要易于操作、控制 显色剂的颜色与有色化合物的颜色差别要大 两种有色物最大吸收波长之差：“对比度”，要求 △? 60nm。 1、无机显色剂 硫氰酸盐： 铁、钼、钨、铌 钼酸铵： 磷、硅、钒 过氧化氢： 钛 二、显色剂 定义：加入的，能与被测组分发生显色反应的试 剂称为显色剂 （1）大多数有机显色剂本身也是有色化合物，它 能与待测离子反应生成稳定的螯合物。 （2）具有鲜明的颜色，ε都很大（一般可达到104 以上），所以测定的灵敏度很高； （3）选择性好 （4）有些有色配合物易溶于有机溶剂，可进行萃 取光度分析，提高了测定的灵敏度和选择性。 磺基水杨酸结构式： 邻二氮菲（邻菲罗啉，1，10—二氮菲）结构式为 偶氮砷Ⅲ（铀试剂Ⅲ）结构式： Al—CAS—CTMAC FeSnCl5 KAl(SO4)2 三元配合物：由三个组分组成的配合物。 金属离子M与一种配位体（A）形成配位数未饱和 的配合物后，再与另一种配位体（R）形成配合物 其通式为：A-M-R 例如：H2O2: V : PAR=1:1:1 金属离子M先与配位体（R）形成配阴离子或配阳 离子，再与带相反电荷的离子生成离子缔合物。 其通式为：M-R-A 最为常见的是：金属离子M—电负性配位体R－有 机碱或者染色体A，主要应用于萃取分光光度法。 例如：Ti4+先与SCN－生成[Ti(SCN)6]2-配阴离子， 接着再与DAM在（2～4）mol/L的盐酸介质中生成 Ti : SCN : DAM=1:6:2的三元缔合物，用氯仿萃 取分光光度法测定，ε＝8×104L/mol.cm 金属离子M与显色剂R反应时加入了表面活性 剂，形成胶束化合物，其最大吸收波长较原来的 二元配合物的最大吸收波长向长波长移动，结果 使得测定的灵敏度增加。 例如：测定AL3+含量时，加入CAS生成AL-CAS二元 配合物，在λmax=545nm,ε=4×104L/mol.cm；当加 入有CTMAC时，形成三元胶束配合物 AL : CAS : CTMAC=1:2:3的三元配合物 ，此时λmax=620nm ε＝1×105 L/moL.cm 三、显色条件的选择 待测离子 显色剂 有色配合物 （1） 可增加反应的完全性，也可抑制有色化合 物的离解； （2）R有色，背景值增大，准确性降低； （3）产生多级平衡； （4）R与共存离子反应形成有色络合物。 显色剂用量不是越多越好，一定要适宜，要适当过量。 配制数份浓度相等的同一溶液，依次分别加入不 同量的同一显色剂，然后分别测定其吸光度值， 再以A为纵坐标，以加入的显色剂的浓度为横坐标 绘制出A-CR关系曲线。一般有以下几种情况： 选择曲线变化平坦处 酸度对显色反应的影响很大，因为溶液酸度直接影 响着金属离子、显色剂的存在形式和有色化合物的 组成、稳定性等。 （1） 不同pH下，许多显色反应的历程不同； 酸度太高： 酸度太低： pH 固定待测组分的浓度及显色剂的熔度，保持