高分子化合物基础（第三章）.docVIP

第三章 高分子化合物基础 第一节 高分子化合物的基本概念 高分子化合物可以分为两类。一类是天然高分子化合物，例如淀粉、棉花、丝、麻、毛、蛋白质和天然橡胶等，都是自然界存在的高分子化合物，在人类生活中占有重要地位。 另一类是人工合成的高分子化合物，例如常用的塑料、合成纤维、合成橡胶、涂料、粘合剂等。这些合成高分子化合物不仅可以代替部分天然的高分子化合物，而且在某些性能上比天然的高分子化合物还要优越，所以高分子化合物已成为现代工业、农业、国防科学和人民生活等方面不可缺少的原料。 高分子化合物都是由千万个小分子化合物通过不同方式、聚合而成的大分子化合物，因此高分子化合物又可称为聚合物或高聚物。 一、高分子化合物的特性 高分子化合物和我们熟知的水、盐、酒精(乙醇)等物质有很大差别。 1. 高分子化合物的分子量大 高分子化合物是由千百万个低分子连结起来的大分子，所以它的分子量可高达几万、几十万，甚至几百万。例如淀粉(C6H10O5)n 就是由几百到几千个C6H10O5 单元连接而成的，聚氯乙烯 ( CH2—CHCl )n 也是由几百到几千个 ( CH2CHCl ) 单元连接而成的。而普通低分子的分子量仅有几十到几百个单位，如表3—1所示。 表3－1 分子量比较状况 一般有机化合物分子量 一般高分于化合物分子量 乙 烯 28 聚乙烯 2～20×104 氯乙烯 62 5 聚氯乙烯 2～16×104 甘 油 92．04 有机玻璃 5×104 蔗 糖 342．12 淀 粉 l～8×104 分子量大或分子链很长是高分子化合物(高聚物)最根本的特点，由于量上差别很大，形成了质上的变化，如高分子化合物比较难溶、不溶或溶解时须经过溶胀阶段，高分子化合物溶液的粘度大等特性。 虽然高分子化合物的分子量很大，但其分子大都由许多相同的基本结构单元重复组成。高分子化合物中多次重复连接的结构单元叫做链节。例如，聚氯乙烯的分子式可以用下式表示： 式中括号内的 是重复的结构单元，称为聚氯乙烯分子的 链节。括号外的n是聚氯乙烯大分子中多次重复的结构单元数，即链节数，称为聚合度。聚合成高分子化合物的简单化合物叫做单体，如：氯乙烯是聚氯乙烯的单体。 高分子化合物分子量＝链节分子量×聚合度。 2．高分子化合物分子量的多分散性 高分子化合物分子量的多分散性也是与低分子化合物间显著的差别。对于一定的低分子化合物，组成它的分子及分子量是相同的。如H2O，一个H20分子只能有二个氢原子和一个氧原子组成，其分子量只能是18。而在高分子化合物中，每一个分子虽然都是由同样的结构单元所组成，但由于每个分子中的链节数目n不同(即聚合度不同)，因此高分子化合物是同一构成单元，许多分子量不同的化合物的混合物，也称为聚合物的同系混合物。这种高分子化合物分子量大小不均一的特性，称为分子量多分散性。由于高分子化合物具有这种特性，所以高分子化合物的分子量不能象低分子化合物那样用其分子式求得。通常高分子化合物的分子量都是用物理一化学方法测定而得的平均分子量。 根据统计平均方法的不同，高聚物的分子量可分为：数均分子量、重均分子量、黏均分子量、Z均分子量。重均分子量Mw和数均分子量Mn的比值，称为分子量分布指数，可用以衡量分子量分布的宽窄。Mw／Mn＝1，表示分子量完全均一；分布指数越大，表示分子量(平均分子量)分布越宽。 高分子化合物分子量的大小和多分散程度的大小都将对其性能及成型加工有较大的影响，因此，合成高分子化合物时应尽量使分子量分布均匀。 3．高分子化合物的结构 高分子化合物分子链的几何形状复杂，根据链节在空间连接位置的不同，其结构形态有线型、支链型和体型三种。如图3—1所示。 (1) 线型高分子——其分子链是线状长链大分子，长链呈蜷曲状如图3—1(a)。聚丙烯、聚酯、低压聚乙烯、聚氯乙烯等合成树脂和未经硫化的天然橡胶的大分子链基本上属于线型分子链。 (2) 支链型高分子－—其大分子链上带有长短不同的侧枝，如图3—1(b)。高压聚乙烯和接枝的ABS树脂等都属支链型结构。 (3) 体型（交联型）高分子——其大分子链是由线型或支链型高聚物分子以化学键交联形成，它具有空间网状结构，如图3－1(c)所示。酚醛树脂、环氧树脂、离子交换树脂和硫化后的橡胶属此类大分子链结构。 高聚物的物性与其分子链在空间的几何构型有密切关系。例如线型和支链型的大分子间、聚集在一起时。结合力较松散，通过加热或溶解的方法可使大分子间松散开熔融或溶解，所以这两种高聚物大多具有热塑性(即加热可塑化，冷却时又凝固的性能)。而体型网状结构大分子链，由于大分子以化学键相互交联在一