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第一章 常用注塑材料基本知识 塑料高分子的结构特点 1．高分子结构单元的化学组成 塑料属于合成高分子材料。人们通过长期的实践和研究，证明高分子是链状结构。一般合成高分子是由单体通过聚合反应连接而成的链状分子，称为高分子链。高分子链中的重复结构单元的数目称为聚合度。高分子链的化学组成不同，聚合物的化学和物理性能也不同。例如： 分子主链全部由碳原子以共价健相联结的的碳链高分子，他们大多由 聚反应制得，如常见的聚苯乙烯(PS)、聚氯乙烯(PVC)、聚乙烯(PE)、聚丙烯(PP)、聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)等，这类高聚物不易水解。 分子主链由两种或两种以上的原子如氧、氮、硫、碳等一共价健相联结的杂链高分子，如聚酯、聚酰胺、聚甲醛（POM）、聚砜等，这类聚合物是由缩聚反应或开环聚合而制得，因主链带有极性，较易水解、醇解或酸解。 主链中含有硅、磷、铝、钛、砷等元素的高分子称为元素高分子，这类聚合物一般具有无机物的热稳定性及有机物的弹性和塑性。 PE的分子链组成 -CH2-CH2-CH2-CH2- PP的分子链组成 -CH2-CH- PS的分子链组成 -CH2-CH- ABS的分子链组成 -CH2-CH-CH-CH-CH2-CH- 高分子链结构单元的组成和端基对聚合物的性能有很大的影响。合成高分子的端基取决于聚合过程中链的引发和终止机理，端基可能来自单体、引发剂、溶剂或分子量调节剂，其化学性质与主链很不相同。端基对聚合物的热稳定性影响很大，链的断裂可以从端基开始，所以有些高分子需要封头，以提高耐热性。例如聚甲醛的羟端基被脂化后，热稳定性显著提高。 分子链中结构单元的连结方式往往对聚合物性能有比较明显的影响，用来作为纤维的高聚物，一般都要求分子链中单体单元排列规整，使聚合物结晶性能较好，强度高，便于抽丝和拉伸。例如用聚乙烯醇作维尼纶，只有头尾缩合才能使之与甲醛缩合生成聚乙烯醇缩醛。如果是头头相接的，羟基就不易缩醛化，使产物中仍保留一部分羟基，这是维尼纶纤维缩水性较大的根本原因。而且羟基的数量过多，会使纤维的强度下降。为了控制高分子链的结构，往往需要改变聚合条件。一般说来，离子型聚合比自由基聚合的产物，头尾结构含量要高一些。 2．高分子的支化与交联 一般高分子都是线型的，分子长链可以卷曲成团，也可以伸展成直线，这取决于分子本身的柔顺性及外部条件。线型高分子的分子间没有化学键结合，在受热或受力情况下分子间可互相移动（流动），因此线型高聚物可以在适当溶剂中溶解，加热时可以熔融，易于加工成型。 如果在缩聚过程中有三个或三个以上官能度的单体存在；或在加聚过程中，有自由基链转移反应发生；或双烯类单体中第二双健的活化等，都能生成支化或交联的高分子。 支化高分子的化学性质与线型高分子相似，但支化对物理机械性能的影响有时相当显著。例如高压聚乙烯（LDPE）由于支化破坏了分子规整性，使其结晶度大大降低。低压聚乙烯（HDPE）是线型高分子，易于结晶，故在密度、熔点、结晶度和硬度等方面都要高于前者。支化高分子又有星型、梳型和无规支化之分，他们的性能也有差别。 图1-1 高分子的支化与交联 图1-2表示高分子链的支化与交联。一般说来支化对于高分子材料的使用性能是有影响的。支化程度越高，支链结构越复杂、则影响越大。例如无规支化往往降低高聚物薄膜的拉伸度。以无规支化高分子制成的橡胶，其抗张强度及伸长率均不及线型分子制成的橡胶。 高分子链之间通过支链联结成一个三维空间网型大分子时即成交联结构。交联与支化是有质的区别的，支化的高分子能够溶解，而交联的高分子是不溶不熔的，只有当交联度不太大时能在溶剂中溶胀。热固性塑料（酚醛、环氧、不饱和聚酯等）和硫化的橡胶都是交联高分子。 -CH2C=CHCH2- -CH-C=CH-C -CH-C=CH-CH2- 未经硫化的橡胶，分子之间容易滑动，受力后会产生永久变形，不能恢复原状，因此没有使用价值，经硫化的橡胶，分子之间不能滑移，才有可逆的弹性变形，所以橡胶一定要经过硫化变成交联结构后才能使用。又如聚乙烯，虽然熔点在100度以上使用时会发软。可是经过辐射交联或化学交联后，其软化点及强度大大提高。交联聚乙烯大都用作电气接头、电缆和电线的的绝缘套管。 性 能 交联聚乙烯 高压聚乙烯 低压聚乙烯 拉伸强度（Mpa） 50-100 10-20 20-70 断裂伸长率（%） 60-90 50-600 5-400 热封温度范围（℃） 150-250 125-175 140-175 表1-1 包装用辐射聚乙烯薄膜的性能 3．高分子的共聚结