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生物工业下游技术 第七章、膜分离过程 膜（“死”膜—人工合成的无生命的膜）： 两相之间的不连续区间。是指分隔两相界面并以特定的形式限制和传递各种化学物质。它可以是均相的或非均相的，对称型的或非对称型的，中性的或荷电性的，固体的或液体的。 优点：过程一般较简单，费用较低，效率较高，往往没有相变，可在常温下操作，既节省能耗又特别适用于热敏性物质的处理。在食品加工、医药、生化技术领域有其独特的适用性。 第一节 膜和膜分离过程 的分类与特性 一、膜的分类 (1)对称膜：结构与方向无关的膜，孔经可一致，结构可不规则； (2)非对称膜：分离层很薄，较致密，为活性膜，孔径的大小和表皮的性质决定分离特性，厚度决定传递速度，朝向待浓缩液；多孔的支持层只起支撑作用，使膜具有必要的机械强度。 (3)复合膜：选择性膜层(活性膜层)沉积于具有微孔的底膜(支撑层)表面上，表层与底层是不同的材料，膜的性能不仅取决于有选择性的表面薄层而且受微孔支撑层的影响。 (4)荷电膜：离交膜，含有高度的溶胀胶载着固定电荷的对称膜。 (5)液膜：将在有关章节中讨论。 (6)微孔膜：孔径为0．05—20微米的膜。 (7)动态膜：在多孔介质(如陶瓷管)上沉积一层颗粒物(如氧化锆)作为有选择作用的膜，此沉积层与溶液处于动态平衡。 膜分离过程 1．渗透和透析：渗透是一个扩散过程，在膜的两旁，渗透压差的作用下溶剂产生流动。 透析是利用膜两侧的浓度差从溶液中分离出小分子物质（尿素）的过程。如：医疗上用于处理肾功能衰竭病人。 2．反渗透和超滤、微过滤： 外加压力差大于渗透压，就会发生溶剂倒流，高浓度溶液进一步浓缩，反渗透。使不溶物浓缩过滤的操作为微过滤；分离溶液中微粒和大分子的膜分离操作为超滤；从溶液中分离出溶剂的膜分离操作为反渗透。 3 电渗析：在电场中交替装配阴离子和阳离子交换膜，使溶液中的离子有选择地分离或富集。 4．气体分离： 利用微孔或无孔膜进行气体分离。膜的材料可以是高分子聚合物膜，也可以是金属膜或玻璃膜，主要用于合成氨工业中氢的回收。 二、膜的制造 膜应具备的条件： 有较大的透过速度和较高的选择性。 机械强度好，耐热，耐化学和细菌侵蚀，耐净化和杀菌处理，成本低。 膜按制造材料可分为： (1)改性天然物： 醋酸纤维素；醋酸纤维素将纤维素与醋酐、醋酸和硫酸相作用进行乙酰化而制得。 (2)合成产物： 聚砜（耐热、耐酸碱、耐生物腐蚀）； (3)特殊材料：多孔玻璃，氧化石墨。 醋酸纤维素膜的优、缺点 优点： ①水渗透流率高，裁留率也好，适宜于制备反渗透膜； ②原料来源丰富．价格便宜； ③无毒，制膜工艺简单，便于工业化生产。 缺点： ①热稳定性差，使用温度不能过高，在低温下容易招 致细 菌生长。 ②抗氧化性能差，造成膜的使用寿命降低。 ③易水解，易压密。水解是酯化的逆反应，在碱性溶液中反应是不可逆的。一般操作PH3-6,由于大多数清洗剂是酸性,PH＜2，造成了清洗困难。 ④抗微生物侵蚀性能较弱，因而难以贮存。 膜的制造方法 1．相转变法：浇铸液→支持物上捕开→蒸发部分溶剂→凝 胶形成→热处理(退火)。 2．烧结法： 膜材料粉→模具内→严格控制温度和压力→ 由 软变熔→ 形成多孔体→ 机械加工。 3．核径迹法：厚为5-15?m薄膜→粒子(如a粒子或中子)照射→ 化学键断裂形成径迹→酸碱液腐蚀→形成孔道。 4．拉伸法： 晶态聚烯烃→在低熔融温度下挤压成膜→ 延伸 得到高的熔融应力→无张力条件下退火→拉伸。 5．复合膜的制备：是相转变膜的继续发展，制造非常薄的特 征分离层。在多孔支撑层上制作聚合物膜。 第二节、膜的基本理论 一、膜分离过程的机理 1．膜分离过程的基本传质形式 (a)被动传递：为热力学“下坡”过程，其中膜的作用就像是一物理的平板屏障。所有通过膜的组分均以化学势梯度为推动力，可以是膜两侧的压力差、浓度差或电势差。 (b)促进传递：各组分通过膜的推动力仍是膜两侧的化学势梯度。组分由特定的载体带人膜中，具有高选择性的被动传递。 (c)主动传递：推动力是由膜内某化学反应提供，主要存在于生命膜。 2．膜分离过程的机理 (1)膜过程中的物质传递 (用典型的非对称膜为例) ①主流体系区间(1)：溶质的浓度均匀，垂直于膜表面的方向无浓度梯度。 ②边界层区间(1)：有浓度极化现象，是造成膜或膜体系效率下降的主要因素，是不希望有的