高分子导论笔记整理.docVIP

1.3 高分子的定义、基本概念、分类和命名 什么是高分子：一般：- - - - - 1000 - - - - - - - - - - - - 10000 - - - - - 低分子 低聚物（齐聚物） 高聚物 一般高分子的分子量在 10000 ～1000000 范围；超高分子量的聚合物的分子量高达1000000以上。 单体：能够进行聚合反应，并构成高分子基本结构组成单元的小分子，如PVC单体为氯乙烯。括号表示重复连接的意思，括号内是重复连接的单元，n 代表重复单元数。 主链：构成高分子骨架结构，以化学键结合的原子集合。最常见的是碳链，偶尔有非碳原子夹入，如杂入的O、S、N等原子。 侧链或侧基：连接在主链原子上的原子或原子集合，又称支链。支链可以较小，称为侧基；可以较大，称为侧链。 重复单元：大分子链上化学组成和结构均可重复的最小单位。 结构单元：由一种单体分子通过聚合反应而进入聚合物重复单元的那一部分。 单体单元：与单体分子的原子种类和各种原子的个数完全相同、仅电子结构有所改变的结构单元。 聚合度：聚合物分子中，结构单元的数目叫聚合度。聚合度常用符号DP表示，也可用x或P表示。 单体单元、结构单元和重复单元的异同：如果高分子是由一种单体聚合而成的，其重复单元就是单体单元或结构单元。例如聚氯乙烯的重复单元、单体单元和结构单元都是－CH2－CHCl－。聚合度 DP = n。如果高分子是由两种或两种以上单体缩聚而成的，其重复单元由不同的单体单元组成。例如尼龙：重复单元是－NH(CH2)6NH－CO(CH2)4CO－。 结构单元是－NH(CH2)6NH－和－CO(CH2)4CO－两种。无单体单元。聚合度 DP = 2n（注意：聚合度是结构单元数）。 注意缩聚物中单体与结构单元的化学组成不同。 末端基团：高分子链的末端结构单元。末端基团往往与结构单元不同。 聚合物的单体的推断方法： （1）由加聚产物推断单体：寻找最小的结构重复单元→去掉两端键→主链上单键变双键，双键变单键。只有聚乙烯醇例外，单体不是乙烯醇，乙烯醇不稳定，其稳定形式是乙醛。因而，聚乙烯醇是由聚醋酸乙烯酯水解而来的。 （2）由缩聚产物推单体：1、 从酯基中间断开，在羰基上加-OH，在O原子上加H原子得到羧酸和醇。 2、 在羰基上加-OH，在O原子上加H原子即得单体羟基羧酸。 3、 从肽键中间断开，在羰基上加-OH，在N原子上加H原子即得单体。 4、 在羰基上加羟基，在N原子上加H原子即得单体氨基酸。 5．凡链节中主碳链含有苯环并连接—CH2—基团的，其—CH2—基团必来自甲醛，单体有两种即酚和甲醛。 1.3.3 分类 3. 按来源可分为： 天然高分子；合成高分子；半天然高分子(改性的天然高分子)。 按分子的形状可分为： 线形（或线型）高分子；支化高分子；交联(或称网状)高分子。 5. 按单体组成可分为： 均聚物 (homopolymer)、共聚物 (copolymer)、高分子共混物 (blend, polyblend)。 6. 按根据高分子受热后的形态变化可分为： 热塑性高分子：热塑性高分子在受热后会从固体状态逐步转变为流动状态。这种转变理论上可重复无穷多次。或者说，热塑性高分子是可以再生的。聚乙烯、聚丙烯、聚氯乙烯、聚苯乙烯和PET树脂等均为热塑性高分子(热塑性树脂)。 热固性高分子：热固性高分子在受热后先转变为流动状态，进一步加热则转变为固体状态。这种转变是不可逆的。换言之，热固性高分子是不可再生的。通过加入固化剂使流体状转变为固体状的高分子，也称为热固性高分子(热固性树脂) 。典型的热固性高分子如：酚醛树脂、氨基树脂、环氧树脂、不饱和聚酯、聚氨酯、硫化橡胶等。 往年试题：PMMA是热塑性还是热固性塑料？ 答：热塑性塑料。 就像英文只有26个字母一样，常见聚合物约30个，要求记住名称、英文缩写、重复单元、单体 1.3.4 命名 1. 习惯命名法 (2)单独或两种不同单体聚合常取单体名或简称，后缀为“树脂”二字或“橡胶”二字。如：酚醛树脂、丁苯橡胶、乙丙橡胶等。 (4)译名、商品名或俗称，如：合成纤维在我国称之为“纶”(来自-lon的译音) 。 涤纶(聚对苯二甲酸乙二酯）锦纶（尼龙6）维尼纶（聚乙烯醇缩醛）腈纶（聚丙烯腈）氯纶（聚氯乙烯）丙纶（聚丙烯）芳纶（聚对苯二酰对苯二胺纤维）尼龙（nylon）（聚酰胺）尼龙6（聚己内酰胺）尼龙66（聚己二酰己二胺）尼龙610（聚癸二酰己二胺）尼龙1010 （聚癸二酰癸二胺）（前面数字表示二元胺的碳的数目，后面表示二元酸的碳的数目） 其他商品名还有特氟隆(聚四氟乙烯)、赛璐珞(硝酸纤维素)等。而俗名有机玻璃(聚甲基丙烯酸甲酯)、电木(酚醛