高分子概论 8.pptVIP

* * 三、氧化降解 耐氧化性高的聚合物： 饱和聚合物，线型和体型聚合物，结晶聚合物。 四、化学降解和生化降解 化学降解：聚合物在化学试剂作用下降解的过程。 研究得最广泛的化学降解是水参与的聚合物降解反应。 生物降解聚合物 第六节 聚合物的老化 老化：聚合物或其制品在加工、贮存及使用过程中，物理化学性质及力学性能逐步变坏的现象。 橡胶的发粘、变硬或龟裂，塑料制品的变脆、破裂都是典型的老化现象。 老化的原因：由于结构或组分内部具有易引起老化的弱键，如具有不饱和双键、支链、羰基、末端上的羟基，等等。 一）光氧老化 光氧老化是指在光和氧同时作用下所引起的老化。 (1)光屏蔽剂 (碳黑)； (2)紫外光吸收剂； (3)淬灭剂。 一、常见老化方式 2，4-二叔戊基苯酚 2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮 2，2`-硫代双（4-叔辛基酚氧基）镍 聚合物的热氧老化是热和氧综合作用的结果，热的作用是加速了氧化，而氧化物的分解导致了主链断裂的自动氧化过程。 聚合物也可以通过化学改性来增强其抗热氧老化性能；但目前大多数聚合物仍是通过加入抗氧剂来降低热氧老化的速率。 二）热氧老化 在高能辐射如α、β、γ、X射线等作用下，高聚物的结构会发生巨大变化，产生自由基或离子化，从而高聚物主链断裂，侧基脱除或互相交联，其物理状态及力学性能受到很大影响，发生老化。 三）高能辐射老化 1、改善高分子的结构； 2、添加防老剂； 3、物理防护； 4、合理使用。 二、防止老化的措施 第七节 功能高分子 一、功能高分子的概念与分类 功能高分子：具有传递、转换或储存物质、能量或 信息的高分子。 其结构特征是聚合物上带有特殊官能团,其中聚合物部分起着载体的作用，不参与化学反应；基团承担物理功能、化学功能或生物功能的作用。 按功能的不同，功能高分子分为三大类：化学功能高分子，物理功能及生物功能高分子。 一）化学功能高分子 化学功能高分子：具有某种特殊化学行为和功用的高分子。 (一)离子交换树脂; (二)高分子分离膜; (三)高分子催化剂。 二）物理功能高分子 物理功能高分子：对某种物理作用(如光、电、磁、声、 热、力等)敏感，或能够将一种物理过程转变为另一过程的特殊高分子。 (一)光活性高分子; (二)导电性高分子。 三）生物功能高分子 医用高分子材料及高分子药物都属于生物功能高分子。 本章要点 聚合物化学反应意义； 聚合物化学反应分类； 聚合物化学反应特点及影响因素； 聚乙烯醇的制备及其代号表示的意义； 研究聚合物降解的原因及意义； 聚合物的老化。 * * * * * * * * * * * * * * * 第八章 聚合物的化学反应 第一节 引言 耐水、尺寸稳定 淀粉、农作物 秸秆、椰壳 高吸水性树脂 碳纤维、液晶 聚合物的化学反应：以聚合物为反应物的化学反应，是研究聚合物分子链上或分子链间官能团等相互转化的化学反应。 研究聚合物化学反应的目的与意义： 1，对聚合物进行化学改性，赋予其更优异和特殊性能，开辟其新用途； 2，合成某些不能直接通过单体聚合而得到的聚合物； 3，研究聚合物结构的需要，可以研究聚合物性能变化的原因和规律，从而提出防止措施，延长高分子材料使用寿命。 a.聚四氟乙烯耐老化：因为C—F键的键能比C—H键的键能大，它起着保护碳链的作用; b.聚丙烯不如聚乙烯耐老化：因为聚丙烯的碳链上有甲基，甲基碳原子上的氢原子比较容易脱去; c.二烯烃聚合的橡胶中含C=C双键，容易发生热氧老化、光氧老化、臭氧老化。氯丁橡胶由于含有吸电子基的氯原子，因而较耐老化。 根据聚合度和基团的变化，聚合物化学反应可为: (1) 聚合度基本不变的反应； 此类反应仅限于侧基或端基，也称聚合物的相似转变。 (2) 聚合度变大的反应；如交联、接枝、嵌段、扩链等。 (3) 聚合度变小的反应;如解聚与降解。 一、聚合物化学反应特点 聚合物的化学反应力与小分子化合物有相似之处，但由于聚合物结构及分子量有其特殊性，这些化学反应必然有别于小分子化合物。 第二节 聚合物化学反应特点及影响因素 1，反应程度表征不同于小分子 aR＋bR’→ RR’ ＋ab 转化率100％ aRa＋bR’b→ aRR’b ＋ab 反应程度？ 2，聚合物反应产物的不均匀性 这与反应不完全性相关，反应后的分子链上既有起始官能团，又有反应后形成的新官能团； 3，聚合物化学变化的复杂性 反应向几个方向进行，产物复杂。 二、聚合物化学反应的影响因素 聚集态的影响