第七章_分子结构.ppt

阴离子被极化后，在一定程度上增强了阴离子对阳离子的极化作用， 结果阳离子变形被极化，阳离子被极化后，又增加了它对阴离子的极化作用。这种加强的极化作用称为附加极化。 阳离子所含d电子数越多，电子层数越多，附加极化一般也越大。 何时需要考虑离子极化？ 一般认为：电负性相差大于1.7（50%的离子性）的化合物可以看成是离子化合物。 IA、IIA族元素的氧化物、氟化物主要用离子键理论。 其他族的化合物要考虑离子极化的作用。 例如： NaCl、MgCl2、AlCl3熔点依次降低 熔点：Na2O：1132oC；MgO：2806oC； Al2O3 ：2054oC； 一、经典的Lewis学说 Lewis结构式中，用单线表示单键，双线表示双键，三线表示三键，未参与成键电子用两点表示，例如： 2、轨道杂化的特点和条件： (1)只有能量相近的轨道才能相互杂化，所以常见的有sp、sp2、sp3、sp3d、sp3d2或者是dsp2，d2sp3杂化[(n-1)dnsnp杂化]。 (2)参加杂化的原轨道数目与形成的杂化轨道数目相同。 (3)不同的类型的杂化，杂化轨道的空间取向不同。 价层电子对数目：5，6 三种构型 的选择 用分子轨道理论解释分子的稳定性 N2，键级为3。键长最短；键能最高；最稳定。 O2，键级为2，2个简并轨道π2p*反键轨道各有一个电子，有较高的化学活性。 F2，键级为1。键能较小；具有很高的化学活性。 稳定性：O2+ O2 O2- 键级： 2.5 2 1.5 CO分子：共有14个电子，分子轨道排布和N2的分子轨道能级图相似；仅能量略有差异。分子中电子数相同，分子轨道相同的两种分子称为等电子体。等电子体具有相同的结构特征。 1、金属键的特点： 金属键可看成多中心少电子键(改性共价键)，无方向性和饱和性(因为电子是自由移动的)，金属键的强弱和自由电子的多少有关，也和电子层结构等因素有关。 在外电场的作用下，自由电子可以定向移动形成电流，故金属有导电性。受热时通过自由电子的碰撞及其与金属离子之间的碰撞，传递能量，所以金属也是热的良导体。 2、分子的极性 分子的极性不仅与键的极性有关，而且与分子的空间构型有关。若整个分子的正、负电荷中心重合，则为非极性分子，否则为极性分子。 H2、CO2 、 CH4 、 BF3 、 HCl 、 H2O 、 CO 、 HCN？ 氢键的本质是一种长距离的静电相互作用。 氢键的形成需要两个条件： 分子中有一个极性X-H键作为氢键给予体，X的电负性要大，使得氢原子带部分正电荷。 分子中有一对孤对电子或π电子的Y原子或基团，具有电子给予体的基团，作为氢键接受体 。 4、氢键的特点 有方向性和饱和性 氢键的方向性是指Y原子与X-H形成氢键时，为了减少X、Y原子负电荷之间的斥力， X-H…Y尽可能位于一条直线上。 氢键的饱和性是指每一个X-H键只能与一个Y 原子形成氢键；由于氢原子比其它原子半径小的多，形成X-H…Y后，X、Y原子电子云的斥力使的另一个极性分子Y 很再与它靠近。 氢键的键能 氢键是一种很弱的键，键能一般在40 kJ/mol以下，比一般化学键弱1~2个数量级，但比范德华力稍强。 氢键的键能和元素的电负性和原子半径有关，电负性越大，原子半径越小，形成的氢键越稳定。 6. 氢键的类型的发展 近年来对分子结构的研究表明，除了F、O、N和氢原子之间的传统强氢键外，还存在着许多类型的弱的氢键，如C-H…O 、C-H…N以及C-H…π、 O-H… π 以及O-H…M 、M-H…O等氢键。 3、离子晶体的结构质点为阴阳离子，质点间的作用力为离子键，因此其硬度高，熔沸点高，大多易溶于极性溶剂中。熔融态及其水溶液中能导电。离子晶体层状结构移动后斥力很大，因此其硬而脆，无延展性。 4、金属晶体的结构质点为中性原子和阳离子，之间靠自由电子通过金属键将其粘合在一起，因其强弱和自由电子多少有关，因此强度不一，熔沸点有高有低，有延展性，因为其层状移动后金属键依然存在，故具有延展性。 习题（ p.165-167） 1、4、6、7、9、10、11、12、13、14、16、19 3. 色散力 指分子的瞬间偶极与瞬间诱导偶极之间的作用力，也叫伦敦力(London force)。 通常情况下非极性分子的正电荷重心与负电荷重心重合,但原子核和电子的运动可导致电荷重心瞬间分离，从而产生瞬间偶极。瞬间偶极又使邻近的另一非极性分子产生瞬间诱导偶极，不难想像，两种偶极处于异极相邻状态 。 ▲ 永远存在于分子或原子间的吸引力 ▲ 作用能比化学键小1~2个数量级 ▲ 没有方向