苯羟乙酸与Ni(Ⅱ)配合物的合成表征及磁性能研究.docVIP

Y2O3:Eu和CePO4:Tb/LaPO4纳米结构的合成、 表征及发光性能研究( 周建华 徐安武* (中山大学化学与化学工程学院，广州，510275) 摘要 通过使用简易的水热法处理稀土氧化物和稀土正磷酸盐，成功地合成了Y2O3: Eu发光的纳米管以及发光的CePO4:Tb/LaPO4壳-核结构的纳米线/棒。我们使用粉末衍射（XRD））））Y2O3: Eu是一种重要的红光材料。由于其发光效率高，被广泛用于节能荧光灯和彩色电视显像管。但目前，还没有关于水热合成Y2O3: Eu单晶纳米管的报道。CePO4：Tb/LaPO4（简称LAP）是稀土三基色荧光粉中一类重要的高效绿色发光粉，被广泛用于灯饰工业。采用溶胶-凝胶法合成CePO4:Tb/LaPO4纳米颗粒的壳-核结构已有报道[1]，但CePO4：Tb/LaPO4壳-核结构的纳米线/棒仍没有报道。本文将介绍通过简易的水热法首次合成了Y2O3: Eu单晶纳米管及CePO4：Tb/LaPO4壳-核结构的纳米线/棒，并对其晶型、形貌和发光性能进行了研究。 1 实验部分 1.1试剂和仪器 镧系氧化物 Ln2O3（Ln = La( Lu）（99%，珠江冶炼厂）；磷酸氢二铵(NH4)2HPO4（AR）、广州化学试剂厂；硝酸 HNO3（AR）、广州化学试剂厂；镧系硝酸盐 Ln(NO3)3（Ln = La( Lu）由氧化物Ln2O3与HNO3制备。 X-射线衍射仪XRD（D/Max-IIIA；D/Max-220VPC）；扫描电子显微镜（SEMJEOL JEM 6330F）；透射电子显微镜TEM （JEOL JEM-100 CX；H9000）；电子能谱（EDS）Y2O3:Eu的纳米管合成 在一个典型的合成中，称取500 mg的Y2O3: 3.8% Eu的粉末（自制），倒入30 ml的内衬聚四氟乙烯的不锈钢反应釜中，加入25-28 ml去离子水，超声分散20 min，封紧釜盖，将反应釜放入烘箱加热至特定温度，时间30 h，在空气中自然冷却至室温。最终产物过滤，用去离子水、无水乙醇冲洗除去最终产物中残留离子，然后在空气中80 0C干燥，产物为Y(OH)3:Eu纳米管[2-4]。然后产物在空气中450 ℃下锻烧6小时，得到Y2O3:Eu的纳米管。 1.3 CePO4：Tb/LaPO4壳－核纳米棒的合成 参照Y2O3:Eu纳米管的合成方法，在50 ml的烧杯中加入100 mgTbPO4或者Ce:TbPO4（自制），超声15 min，加入适量的Gd(NO3)3或者La(NO3)3，搅拌，加入适量的 (NH4)2HPO4，调至一定的pH值，倒入反应釜，150 ℃反应48 h，过滤，烘干备用。 2 结果与讨论 2.1 Y2O3:Eu的纳米管合成 2.1.1 使用XRD和EDS对产物的组成与结构进行测定 如图1所示，Y(OH)3:Eu 纳米管的XRD（A）与已知Y(OH)3晶体的六方结构相一致；而且，Y2O3:Eu 纳米管的XRD（B）与已知Y2O3晶体的立方结构相吻合。EDS结果（图2）表明，Y和Eu的原子数比为Y：Eu ≈ 96.22：3.78，这与反应物的组成非常一致。 图1 Y(OH)3?:?Eu3+的XRD（A）与Y2O3?:?Eu3+ XRD 图2 Y(OH)3 : Eu3+的EDX (B) 标准XRD谱位于其下方 2.1.2 使用SEM和TEM对产物形貌进行表征 如图3所示，Y(OH)3:Eu和Y2O3:Eu 产物的典型SEM图像表明，这些纳米管具有均匀的形貌，它们的直径为60-200 nm，长度在1.5 μm到5 μm之间。经煅烧后的Y2O3:Eu 纳米管显示出一些形貌的扭曲。单根Y2O3:Eu 纳米管的TEM图像如图3C所示。 图3 A）Y(OH)3 : Eu3+ 的SEM；B）Y2O3 : Eu3+的SEM C）单根Y2O3 : Eu3+的纳米管的TEM 图4 Y2O3?:?Eu3+纳米管和纳米粉末的室温发射光谱 2.1.3 发光性能 图4给出了Y2O3?:?Eu 纳米管和Y2O3?:?Eu粉末的室温发射光谱（荧光），激发光的波长为467 nm。根据Eu3+电子跃迁的一般规律 , 当Eu3+处于无反演对称中心的格位时 ,5D0→7F2 电偶极跃迁产生610 nm处的峰，此峰的强度对晶体的环境非常敏感；590 nm附近的峰源于5D0→7F1 的允许磁偶极跃迁。与Y2O3?:?Eu 粉末相比较，在Y2O3?:?Eu 纳米管中，?5D0→7F2跃迁与?5D0→7F1跃迁的相对强度几乎没有改变。而且除了在Y2O3?:?Eu粉末的发射光谱中出现的峰以外，Y2O3?:?Eu 纳米管的发射光谱中没有出现另外的峰。 2.2 CePO4：Tb/LaPO4壳－核纳米棒