第二章化学键与分子结构.pptVIP

第 2 章;本章教学要求;2.1 化学键的定义 Definition of chemical bond;分子: 保持物质化学性质的最小微粒。;2.1 化学键的定义 Definition of chemical bond; Pauling L在《The Nature of The Chemical Bond》中提出了用得最广泛的化学键定义：如果两个原子（或原子团）之间的作用力强得足以形成足够稳定的、可被化学家看作独立分子物种的聚集体，它们之间就存在化学键。简单地说，化学键是指分子内部原子之间的强相互作用力。;2. 已明确了的化学键类型;2.2.1 离子键及其特点;离子键理论是20世纪初由德国化学家科塞尔(Kossel)根据稀有气体原子具有稳定结构的事实提出的。 他认为电离能小的金属原子和电子亲和能大的非金属原子相互靠近时失去或获得电子生成具有稀有气体稳定电子结构的正负离子，正负离子之间由于静电引力而相互吸引，当它们充分接近时，离子的外电子层之间又产生排斥力，当吸引力和排斥力相平衡时，体系能量最低，正、负离子间便形成稳定的结合体。 这种靠正负离子间的静电吸引力而形成的化学键叫做离子键(ionic bond)。 ;（2）离子键的特点; 由于电荷作用力伸向四面八方，晶体中每种离子都被相反电荷的其他离子所包围。与钠和铯离子邻近的氯离子的排布尽管有一定方向(NaCl中排在以钠离子为中心的八面体顶角；CsCl中排在以铯离子为中心的立方体顶角)，完全是出自空间稳定性的需要而与作用力的方向无关。 两例中正离子的电荷相同而且涉及同一种负离子，恰恰能说明一个离子周围的异电荷离子数与各自所带电荷的多少(或者说与电荷产生的作用力的强弱)无关。 还可用MO(M=Mg，Ca，Sr，Ba)晶体为例作说明，构成晶体的正、负离子电荷数都是2，却具有与NaCl相同的排布方式。 ; 也可用 Hannay Smyth 公式来计算键的离子性。 离子性=[16(△x)+3.5 (△x)2]×100%;（3 )晶格能 (lattice energy);(4) 离子晶体的特点;因离子键强度大，所以硬度高 。但受到外力冲击时，易发生位错，导致破碎 。;(5)离子晶体的几种类型;2.2.2 离子的特征;2. 离子半径 (radius);对同一主族具有相同电荷的离子而言，半径自上而下增大。例如： Li+＜Na+＜K+＜Rb+＜Cs+；F-＜Cl-＜Br-＜I-;3. 离子的电子构型 (electronic configuration);;2）拟稀有气体构型(18电子构型) 18电子构型(ns2np6nd10)，如Cu+，Ag+，Hg2+等。Ag(Z=47),[Kr]4d105s1。 第11族、第12族以及第13族和第14族长周期元素形成的电荷数等于族号减去10的正离子具有这种构型，例见表2.3;3)含惰性电子对的构型(18+2电子构型) (18+2)电子构型(n-1)s2(n-1)p6(n-1)d10ns2，如第13族，第14族，第15族长周期元素(特别是它们当中的第6周期元素)形成离子时往往只失去最外层的p电子，而将两个s电子保留下来。例如Ga+，In+，Tl+；Ge2+，Sn2+，pb2+；Sb3+，Bi3+。Tl+，Pb2+和Bi3+都是非常稳定的阳离子。 4)不规则构型(9～17电子构型) 9～17电子构型(ns2np6nd1～9)，又称最外层不饱和结构离子），许多过渡元素形成这种构型的离子，如Ti3+，V3+，Cr3+，Mn2+，Fe3+，Co2+，Ni2+，Cu2+，Au3+等。 ;不同类型的正离子对同种负离子的结合力大小:; 离子的电子构型对化合物的性质也有一定的影响。例如，碱金属和铜分族，它们最外层都只有一个电子，都能形成+1价离子，如Na+，K+，Cu+，Ag+，但由于它们的电子构型不同， Na+和K+为8电子构型的离子，而Cu+和Ag+为18电子构型的离子，因此它们的化合物（如氯化物）的性质就有明显的差别。 NaCl易溶于水，而CuCl和AgCl则难溶于水。;2.5 原子轨道的重叠—价键理论 Superposition of atomic orbital — valence bond theory;1916 年，美国科学家 Lewis 提出共价键理论。认为分子中的原子都有形成稀有气体电子结构的趋势，求得本身的稳定。 而达到这种结构，可以不通过电子转移形成离子和离子键来完成，而是通过共用电子对来实现。;但 Lew