实验三 原电池电动的测定及其应用.docVIP

实验三 原电池电动势的测定及其应用 1．目的要求 （1）测定Cu-Zn电池的电动势和Cu、Zn电极的电动势； （2）学会一些电极的制备和处理方法； （3）了解电位差计的基本原理和正确使用。 2．实验原理 凡是能使化学能转变为电能的装置都称之为电池(或原电池)。对定温定压下的可逆电池而言: ΔrGm =- n F E （1） 式中ΔrGm 是电池反应的吉布斯自由能增量；n为电极反应中电子的得失数。F为法拉弟常数； E为电池的电动势。从式中可知，测得电池的电动势E后，便可求得ΔrGm，进而求得其他热力学参数。但须注意，首先要求被测电池反应本身是可你逆的，即要求电池的电极反应是可逆的且不存在不可逆的液接界。同时要求电池必须在可逆的情况下工作，即放电和充电过程都必须在准平衡状态下进行，此时只允许有无限小的电流通过电池。 为了使电池反应在接近热力学可逆条件下进行，一般均采用电位差计测量电池的电动势。原电池电动势主要是两个电极的电极电势的代数和，如能分别测定出两个电极的电势，就可以计算得到由它们组成的电池电动势。下面以锌-铜电池为例进行分析。 电池表示为： Zn∣ZnSO4(a1)‖CuSO4(a2)∣Cu 符号“∣”代表固相（Zn或Cu）和液相（ZnSO4和CuSO4两相界面；“‖”代表连通两个液相的“盐桥”；m1和m2分别为ZnSO4和CuSO4的质量摩尔浓度。 当电池放电时： 负极起氧化反应：Zn → Zn2+（a（Zn2+））+2e- 正极起还原反应：Cu2+（a（Cu2+））+2e- →Cu 电池总反应为： Zn+ Cu2+（a（Cu2+））→Zn2+（a（Zn2+））+ Cu 电池反应的吉布斯自由能变化值为： （2） 上述式中为标准态时自由能的变化值；a为物质的活度，纯固体物质的活度等于1，则有：在标准态时a（Zn2+）= a（Cu2+）=1 （3） 在标准态时，a（Zn2+）= a（Cu2+）=1，则有： （4） 式中为电池的标准电动势。由式（1）和（2）可解得： （5） 对于任一电池，其电动势等于两个电极电势之差，其计算式为： （6） 对锌-铜电池而言： （7） （8） 式中和是当a（Zn2+）= a（Cu2+）=1时，铜电极和锌电极的标准电极电势。 对于单个离子，其活度是无法测定的，但强电解质的活度与物质的平均质量摩尔浓度和平均活度之间有以下关系。 （9） （10） 是离子的平均离子活度系数。其数值大小与物质浓度、离子的种类、实验温度等因素有关。 在电化学中，电极电势的绝对值至今无法测定，在实际测量中是以某一电极的电极电势作为零标准，然后将其他的电极与它组成电池，测量其电动势，则该电动势即为该被测电极的电动势。 3．仪器和试剂 数字式电位差计1台； 饱和甘汞电极、电极管； 饱和氯化钾、硫酸锌溶液、硫酸铜溶液； 电极架。 4．实验步骤 （1）电极制备 ①铜电极 将铜电极在6 mol·L-1硝酸溶液内浸洗，除去氧化层和杂物，然后取出用水冲洗，再用蒸馏水淋洗。将铜电极置于电镀烧杯中作阴极，另取一个清洁处理的铜棒做阳极，进行电镀，电流密度控制在10 mA·cm2为宜。 锌电极 用6 mol·L-1硫酸浸洗锌电极已去除表面上的氧化层，取出后用水洗涤，在用蒸馏水淋洗，然后放入含有饱和硝酸亚汞溶液和棉花的烧杯中，在棉花上摩察3-5s，使锌电极表面上形成一层均匀的锌汞齐，在用蒸馏水淋洗。把处理好的锌电极插入清洁的电极管内并塞紧，将电极管的虹吸管管口插入盛有0.1mol·L-1 ZnSO4溶液的小烧杯中，用针筒自支管抽气，将溶液吸入电极管至高出电极约1cm，停止抽气，旋紧夹子。电极的虹吸管内不可有气泡，也不能有漏夜现象。 (2)电池组合 按照电池装置示意图，将饱和KCL溶液注入50ml的小烧杯内作为盐桥，将上面制备的锌电极的虹吸管置于小烧杯内并与KCL溶液接触，再放入饱和甘汞电极，即成下列电池： Zn∣ZnSO4(0.1000mol·L-1) ‖CuSO4(0.1000mol·L-1)∣Cu 同法分别组成下列电池进行测量： Zn∣ZnSO4(0.1000mol·L-1)‖KCL (饱和)∣Hg2CL2∣Hg Hg∣Hg2CL2∣KCL (饱和) ‖CuSO4(0.1000mol·L-1)∣Cu