后过渡金属镍配合物的合成及其催化乙烯齐聚的研究.pdfVIP

第2I卷增刊 分 子催化 V01．21．．suppi JOURNALOF 2007年8月 MOI．ECIll。AR 2007 CATAI．YSIS(CHINA) Aug． 文章编号{PD-087 后过渡金属镍配合物的合成及其催化乙烯齐聚的研究 扬月∽，扬培菊‘，张翠’～，李剐‘，龙泽荣∽，杨晓娟’，吴彪’‘ fI中科I览兰州化学物理研究所．羰基合成与选择氧化国家重点实验室．兰州。730000： 2中科院研究生院．北京．100049) 关键词：乙烯齐聚，金属镍，配合物 直链低碳洳烯烃是重要的共聚单体和合成许 高，而且通过改变压力和温度很容易制得不同支化 多精细化学品的原料．市场对直链低碳小烯烃持续 程度的聚乙烯，由此促进了对后过渡金属催化剂的 增长的需求．促使国内外的化学家对已工业化的催 研究。这类催化剂用于催化乙烯齐聚，在改性甲基 化体系不断的进行改良和探索新的催化体系，期望 铝氧烷的助催化作用下，呈现出较高的活性和较好 开发新的高活性、高选择性乙烯齐聚催化体系。目 的选择性，并且整个反应过程中，催化剂的活性几 乎保持不变lzl。由于后过渡金属镍系催化剂具有高 前所用的乙烯齐聚催化剂可分为四类：Ziegler型催 催化活性、单活性中心和良好的分子裁剪性，可以 化剂，Ziegler-Natta型催化剂，SHOP型催化剂以 及无机多相催化剂IlI。而后过渡金属催化剂是继早 在分子层次上实现烯烃聚合的分子设计与组装。因 期的乙烯聚合催化剂之后发展起来的一类新型聚 此加紧对后过渡金属烯烃聚合催化剂的研究，成为 烯烃催化剂，1995年。Brookhart研究组发现了弘我国烯烃聚合基础研究和工业应用的必然13I。 -二亚胺镍系烯烃聚合催化剂，这种催化剂不仅活性 图l配合物【2-N一3．5一二甲基毗唑)-1．10·菲咯啭】NiCl2-2H20的结构 本文合成了以1．10．菲哕啉为骨架的附^N^N】用量发现其催化活性随n(AI)／n洲i)增加先增大后减 二齿镍配合物([2-N-(3，5．二甲基吡唑)．1。10-菲咯啉】 NiCI，)，并研究了该配合物在乙烯反应中的催化性催化剂用量下，催化活性随时间增加而增大，在60 能l¨I。其X．射线单晶晶体结构如图l所示。该配分钟后，C6所占的比例明显变大。初步研究显示该 合物的乙烯实验结果如表l所示。其结果表明：该 催化剂能使乙烯齐聚，其聚合及共聚性能将进一步 配合物在助催化剂MAO甲苯溶液存在下可催化乙 研究。 烯，所得齐聚产物主要是C。和C。。改变助催化剂 ·通讯联系人．wublao锄．izbac∞ MC．540 杨 ，I等：后过渡金属镍配合物的合成及其催化乙烯齐聚的研究 增刊 表l (【2—(N-3，5．二甲基毗唑)-l，lO·菲咯啉】NiCl2)催化乙烯聚合反应 as 215 latm Generalconditions：10 oC，pressure pmolprecatalyst，MAOcocatalyst,T Brookhatt,A．M．A．Bennett．ZAm．Chem． 参考文献： f4】B．L．Small，M