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硫化氢研究的新进展
费安国1,朱光有2,张斌2陈世加1
I.西南石油大学2.中国石油勘探开发研究院
随着世界能源的开采和利用,油气中出现硫化氢的现象越来越普遍,而且浓度呈不断上升趋势,由于
硫化氢对油气开采的种种不利因素,促使各国对硫化氢的研究越来越重视。从早期探求硫化氢的成因开始,
到分布规律研究,再到控制因素的探讨,随后又对其成因识别和预测进行归纳,到现在人们研究热点为硫
问题。通过实验模拟,这些细节问题都有了新的突破。
首先,对于硫化氢的催化问题,大家都认为硫对TSR反应催化作用,但到底是无机硫(S、H2S)还
是有机硫(如硫醇)起催化作用一直存在争议,通过实验室的热模拟实验发现,不稳定有机硫化物(LSC)
kcal/mole;
乙烷与硫酸氢盐反应所需能量为55
且反应速率也大大提高。另外,实验还发现无机硫(s、H2S)在特定的温度条件可以转变为LSC,进而催
化TSR,其反应过程如下:
H2S+HC(烃类)--,c。H2lI+ISH(硫醇)
在加热的条件下,硫醇发生热分解,产生的烯烃比正构烷烃更加活泼,加快与硫酸盐反应,这样循环
的发生连锁反应,加快TSR的反应。
CnH2n+l
SH(硫醇)--÷CnH2n+H2S
这一系列反应的发生,促使TSR反应在较低的温度就可以快速的完成。实验室还证明,即使存在大量LSC
产生的S和H2S,TSR反应也不能发生,所以有机硫化物才是TSR的催化剂。
其次,在相同的温度条件下,观察硫酸盐与不同的烃类发生TSR反应,发现TSR反应受烃类类型影
响,不同的烃类,其TSR的反应速率都不相同。而这只是表象,通过进一步研究发现,TSR反应受烃类
类型的影响的实质是受官能团的影响旺3,不同的官能团发生TSR反应所需的能量都是有区别的,其中二
甲苯所需的能量最大,1.辛烯所需的能量最小,其反应速率从快到慢的顺序如下:
1.辛烯1.辛醇n.辛烷辛酸--甲苯。具体的反应原理还需要进一步研究。
最后,大量的高含硫化氢的地区,其地层水中H20/MgSOt摩尔比通常都很小。实验室中也发现TSR
所有这些现象都表明,在有水的条件下,MgS04还原机制很复杂,并不是简单的在MgS04还原固体表面
一定影响,可能就是这个原因,从而使MgS04还原生成H2S反应再次发生的。至于其中的影响机制还有
待解决。
硫化氢的研究还存在很多未解决的问题,例如TSR过程中的各种反应物质之间的转变顺序以及PH、
压力等地质要素对TSR是否存在影响等问题,所有这些都需要我们做更进一步的研究。
作者简介:费安国,1983.5,男,湖北黄石人,西南石油大学硕士研究生,主要从事油气地质和天然气地球化学研究。地质:
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