镍配合物%5bN%5eN%5dNiCl2的合成及其催化乙烯齐聚的研究.pdfVIP

第十一届全国青年催化会议论文集 文章编号：PD·078 镍配合物[N人N]NiCl2的合成及其催化乙烯齐聚的研究 杨培菊1，杨月L2，张翠L2，龙泽荣L2，杨晓娟1，吴彪1‘ (1中科院兰州化学物理研究所，羰基合成与选择氧化国家重点实验室，兰州730000： 2中科院研究生院，北京100049) 关键词：乙烯齐聚，配合物，催化 直链低碳(It．烯烃作为一种重要的化工原料，广泛用于聚乙烯共聚单体、表面活性剂合成中间 体、合成润滑油和油品添加剂等，其需求量飞速增长，而工业上线性舡烯烃主要通过乙烯齐聚制 得，因此探索并开发出高活性、高选择性乙烯齐聚催化体系是关键。后过渡金属催化剂是继早期 物，通过调变配体，此类催化剂也可以催化乙烯齐聚，高选择性地得到直链舡烯烃12J。1998年 因其具有稳定性高、易于合成和耐受杂原子以及极性基团的能力倍受化学界关注[5,61。其中含NAN 配体的二亚胺类后过渡金属配合物是后过渡金属催化剂中活性最高的一类催化剂，它的突出特征 是可以很容易地改变配合物的空间位阻和电子效应，从而制备出不同结构和性能的齐聚物。 体结构(图1)，并研究了该配合物在乙烯聚合反应中的催化性能(表1)。实验结果表明：该配 合物在MAO甲苯溶液存在下可催化乙烯聚合，在常压下所得齐聚合物主要是C4和C6。改变助 有明显变化趋势(Run4，6．9)，但在600C催化活性有所降低，说明该催化剂能在高温下失活， 10)。该催化剂 活性中心减少。改变乙烯压力，发现催化剂在高压下有大于C8的聚合物(Run 在10atm，AI／Ni=1000．T=60min催化活性为：233 h．‘。 kgmol[M]1 图1配合物的结构 ’通讯联系人：wubiao@lzb．ac．饥 PR——387 第十一届全国青年催化会议论文集 表1【2，9-二萘慕·I，10-菲哕啉】NiCl2在助催化剂作用下催化乙烯聚合反虑 Run c叼 c·％ cs％cs％ P：器e 。：怒。， 蕊T 。kg篙潞一， Generalconditions：10 as 5oC ttmolprecatalyst，MAOcocatalyst，T=1 参考文献 【l】L．K．Johnson，C．M．Killian，M．Brookhart．ZAm．Chem．Soc．，1995，117，6414—6415． P J 【2】SMeneghetti，PLutz，J．Kress．Organometallics，1999，18，2734—2737． 【3】B．L．Small，MBrookhart，A．M．A．Bennett．』Am．Chem．Soc，1998，120。4049-4050． 【5】S．D．1ttel．，L．K．Johnson．，M．Brookhart，Chem．Rev．，2000，100，1169-1204． C K 【6】V Gibson，SSpitzmesser,Chem．Rev．，2003，103，283·315． PR～388