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超级电容器用有机电解液的研究 摘要：介绍了一种有机电解液体系活性碳基超级电容器的制作过程，对比研究了6 种不同的 有机电解液，并组装成超级电容器，测试了其电化学性能。结果表明：EhNBF4 ／PC 体系适 合作为超级电容器的电解液；LiPF6 ／PC、LiPF6 ／EC+PC 体系因发生分解反应，不适宜用 于超级电容器。 关键词：超级电容器 双电层电容器 有机电解液 活性碳 超级电容器（Supereapaeltor ）以其大功率、长寿命、环保、高效等特点HI3 J 在电子 工业领域初广泛应用。高比表面积的活性碳具有吸附性能优异、电极结构灵活等特点，在超 级电容器工业化进程中被广泛使用。有机电解液对超级电容器的容量、内阻、温度特性等性 能有着重要影响E2J。本文作者对超级电容器的制作进行介绍的同时，对6 种有机电解液用 于超级电容器的性能也进行了考察。 1、实验 1 ．1 活性碳物理性能测试 对电极原料的活性碳进行了物理性能参数测试。比表面积与孔径分布测试采用 ASAP2010 型测试仪，吸附质为77 K N2；粒度测试采用马尔文激光粒度测试仪；振实密度 测试采用Quanta Chrome 型测试仪，按照GB ／T 5162-1985 标准进行测试。 1 ．2 电解液物理性能测试 选用了6 种电解液（浓度均为1 tool ／L）进行对比测试，分别标记为E1 一E6 电解液， 其具体成分如表1 所示。 用DDS-11C 型数字式电导仪测试不同温度下电解液的电导率，温度范围为一20 一60℃。 用Netzaeh-Tase-414 ／4 型热分析仪测试电解液的热稳定性，温度范围为25—350℃ ，升 温速率为5℃／min，N2 气氛保护。 1 ．3 超级电容器的组装 按照质量比80：10：10 称取活性碳、乙炔黑和粘结剂PTFE （聚四氟乙烯），干混后加 入适量的水，用搅拌器搅拌3 h，调节粘度至6.5～7.0 kPa·s。把浆料用极片涂布机均匀涂 覆于厚度为20 tim 的铝箔集流体上，双面极片厚度控制在240tim。将极片按照35 mm×62 mm 规格分切，叠片，组装成超级电容器。外包装为锂离子电池用铝箔袋，隔离膜为接枝聚 丙烯膜。 1 ．4 电化学性能测试 使用美国MC．4 型超级电容器测试仪进行不同温度下的恒流充放电性能测试，测试电流 为1 A，电压范围为0～2．8 V。使用Zahner IM6 型电化学工作站测试交流阻抗谱，以确 定超级电容器的直流内阻，频率范围为5 kHz～0．1 Hz。 1 ．5 气相色谱分析 使用Agilent ．7093 型气相色谱仪对恒电流测试中的分解气体进行了测试分析。测试方 法为：抽取 1 m1 分解气体，打人毛细柱中进行分流测试，分流比为 12．6：1，柱口温度 为240℃ 。炉温为300℃ 。 2、结果和讨论 2 ．1 活性碳的物理性能 SUP-AC 活性碳的粒度为4 ．8 pan，比表面积为1 660 m2 ／g，在总孔容（0．85 cm3 ／g ）中，微孔占62 ％，中孔占24％。 2 ．2 电解液的物理性能 图1 为不同温度下测试的电解液电导率曲线。电解液的电导率大小直接影响超级电容器 的内阻．在不同温度下内阻的变化，对电容器的温度特性有显著影响。 从图 1 中可以看出：随着温度升高，电解液的电导率增大；E3 电解液电导率性能最优， 常温电导率为1．15 S ／m，高低温性能优良；E5 电解液电导率性能最差，常温电导率仅为 0．57 S ／m，60℃ 时电导率为1．09 S ／m。作为超级电容器的电解液，在一定的温度范 围内要保持其热稳定性。图2 为6 种电解液的热重（TG ）分析和差热（DSC）分析。从图2 中曲线可以看出：E1 电解液有3 个明显放热峰，峰 1～峰3 分别为DMC （沸点90 ℃）、 EMC （沸点110 ℃）、EC （沸点248℃ ）的挥发峰；峰I 的起始温度（60℃）较低，超级 电容器长时间大电流充放电时，内部温度会较高，致使电解液挥发、内阻增大等；峰2 的最 高点温度为 180 ℃，远远高于EMC 的沸点I10 。这是因为存在EMC 转变为DEC 和DMC 的可逆反应HJ。E2 电解液的4 个挥发峰按温度顺序依次为DMc、EMC、GBL （沸点202℃ ）、 EC。由于DMc 的存在，电解液依然在60℃开始有少量挥发。E3 电解液的吸热峰峰1 为溶 剂PC （沸点241 ℃）的