第五章立体异构.pptVIP

本章学习:1. 怎样区分手性分子和非手性分子；2. 怎样判断对映体、非对映体、外消旋  体和内消旋体的存在；3. 怎样表示和命名它们的立体结构；4. 比较它们之间性质的异同点。 顺反异构 产生顺反异构的条件 1. 分子中必须存在限制旋转的因素， 如： 双键或脂环。 2. 每个不能旋转的碳原子上必须连有2个 不同的原子或原子团。 如果双键的两个碳原子上所连接的原子（或基团）没有相同的，则无法简单的用顺反来命名，就要采用Z-E命名法。 Z-E构型命名法 3.当取代基为不饱和基团时，则把双键、三键 原子看成是它以两个或三个单键与相同的原 子相连。 第一节 手性分子和对映异构体一、手性：象人的左右手一样，互为实物与镜  象关系，彼此又不能重合的现象称  为手性（chirality）。  二、手性分子和对映异构  1. 互为实物与镜像关系，又不能重叠的分子，  称手性分子（chiral molecule），也就是  具有手性的分子。  2. 对映体：互为实物与镜像关系，又不能重叠 的两个化合物，互为对映异构体， 简称对映体。 例如：乳酸分子 3.非手性分子 一般情况下，存在对称面、对称中心的分 子，其实物与镜像能重叠，没旋光性，没有手 性称为非手性分子（achiral molecule)，例如 水、甲烷、乙醇、乙醚、丙酮等分子。非手性 分子不存在对映异构现象。 （二）对称中心 如果分子中有一点，从分子的任一原子或 基团向这个点画一直线，再将直线延长出去， 在距该点等距离处总会遇到相同的原子或基 团，则这个点成为分子的对称中心。具有对称 中心的分子没有手性，是非手性分子。 五、判断手性分子的方法 有三种方法可以判断一个分子是否存在对映体。 1.建造一个分子和它镜像的模型，如果两者不 能重合，就存在对映体。——最可靠的方法 2.如果分子有对称因素，那么它和其镜像就能重合，就不存在对映体。 3.如果一个分子有一个手性碳原子，它就具有 对映异构现象，有一对对映体。——最简单的方法。 第二节 手性物质的旋光性 一、偏振光和旋光性 当偏振光通过包含单一对映体的溶液，偏 振光的偏振面就会被向右或向左旋转一定的角 度。化合物能使偏振光的偏振面旋转的性能称 为旋光性。手性化合物都具有旋光性。 二、旋光度与比旋光度 在实际工作中我们通常用旋光仪测定物质的旋光性。 （一）旋光度 （二）比旋光度  影响旋光度的因素：（a）被测物质; （b） 溶液的浓度; （c）旋光管长度; （d）测定 温度; （e） 所用光的波长。 比旋光度：如果在一定温度下，用1dm长的 旋光管，待测物质的浓度为1g/ml，波长为 589 nm的钠光条件下所测得的旋光度称为 比旋光度。 计算公式: 三、左旋体、右旋体和外消旋体 外消旋体：一对对映体的等量混合物称为外消 旋体。 外消旋体无旋光性。 外消旋体通常用（±）表示 比如人们所知道的第一个旋光性化合物——乳酸。 1. 从肌肉组织中分离出的乳酸为右旋乳酸。 2. 由左旋乳酸杆菌使葡萄糖发酵而产生的乳酸 为左旋乳酸。 3. 由一般化学反应合成的乳酸（比如由丙酮反 应生成的乳酸）为外消旋体，不具有旋光性。 乳酸立体异构体的物理性质 在把一个手性化合物写成Fischer投影式时，必须记住以下要点： 1. 水平线和垂直线的交叉点代表手性碳，位于纸平面上。 2. 连于手性碳的横键代表朝向纸平面前方的键。 3. 连于手性碳的竖键代表朝向纸平面后方的键。 4. 对调任意两个基团的位置，对调偶数次手性碳的构 型不变，对调奇数次则手性碳的构型改变。 5. Fischer投影式在纸面上旋转180°，其构型不变，而在纸面上旋转90 °或270 °，其构型改变，不允许把分子离开纸平面旋转，否则将改变原分子的构型。 6. 任意固定一个基团不动，依次顺时针或反时针调换 另外三个基团的位置，不会改变原手性碳原子的构 型。 第四节 构型的标记 构型：一个特定立体异构分子中原子或基团在 空间的排列方式。 对映异构体的