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第十三章 立体异构 学习目标 掌握立体异构、顺反异构、旋光异构、构象异构的定义，产生顺反异构的条件和命名方法，手性分子的判断，旋光异构的表示方法和命名；熟悉构象异构的产生、表示方法及重叠构象、交叉构象、稳定构象、优势构象等基本概念。了解顺反异构和旋光异构在性质上的差异及在医药上的应用。 有机化合物普遍存在同分异构现象，这是构成有机化合物种类繁多、结构复杂的原因之一。分子的结构包括构造、构型和构象。分子的构造是指有机化合物分子中的原子或原子团相互连接的顺序和方式。分子的构型是指具有一定构造的分子中，由于原子在不同方向的连接所引起的原子或原子团在空间的排列方式。分子的构象是指具有一定构型的化合物分子，由于单键的旋转或扭曲所产生的原子或原子团在空间排列方式。 分子组成相同，由于原子和原子间的连接方式不同而引起的异构现象称为构造异构。前面各章介绍的碳链异构、位置异构、官能团异构、互变异构，都属于构造异构。各种构造异构所形成的同分异构体之间，分子组成相同，但原子的连接方式不同。分子组成相同，由于原子或原子团在空间的排列方式不同而引起的异构现象称为立体异构。立体异构体的分子中，原子与原子间的连接方式相同，只是空间排列方式不同，这是与构造异构不同之处。立体异构可分为构型异构和构象异构，构型异构又包括顺反异构和旋光异构。 同分异构的分类总结如下： 分子的立体结构与其性质关系密切，同种化合物的不同异构体在性质上存在一定的差异，生理作用就可能不同。学习立体异构方面的有关知识，对今后学习药学方面的专业课程十分必要。 顺反异构 顺反异构 在含有双键的有机物分子中，由于双键是由一个σ键和一个π键组成的，双键的旋转必然破坏π键，因此双键的旋转就受到了限制。连在双键碳原子上的原子或原子团就会有不同的空间排列方式，即可以产生不同的构型。例如：2-丁烯有两种不同的构型，可分别表示为： 顺-2-丁烯 反-2-丁烯 熔点-139.4℃ 熔点-105.4℃ 同理，在脂环化合物中的环内碳原子，由于受环本身的限制，不能绕碳碳单键旋转，当有两个或两个以上的成环碳原子所连的基团不同时，就会有不同的空间排列方式。 例如：1，3-二甲基环戊烷的构型可表示为： 这种分子结构相同，只是由于双键或脂环旋转受阻而产生的原子或原子团在空间的排列方式不同引起的异构，称为顺反异构。顺反异构属于构型异构。 产生顺分异构的条件 分子中有限制旋转的因素如C＝C双键或脂环，是产生顺反异构的必要条件。 化合物中含有C＝C双键 在含有一个C＝C双键的化合物分子中，由于C＝C双键不能自由旋转，使得2个双键C原子所连接的4个原子或原子团在空间存在两种不同的排列方式，产生两种构型的物质，这两种物质就是顺反异构体。例如丁烯二酸有两个顺反异构体。 反-2-丁烯二酸 顺-2-丁烯二酸 （熔点：287℃） （熔点：130℃） 尽管顺-2-丁烯二酸和反-2-丁烯二酸的分子组成、构造完全相同，但是熔点却不同，所以它们是两种不同构型的物质。 并不是所有含有双键和脂环的有机化合物都能产生顺反异构体。如果在同一个双键C原子上连有两个相同的原子或基团，就不存在顺分异构现象。例如2-甲基-2-丁烯的结构简式： 可以看出，能产生顺反异构体的化合物，除分子中有C＝C双键外，每一个双键碳原子上所连的两个基团不能相同。 由以上分析得出，a≠c和b≠d是含有C＝C双键的化合物 产生顺反异构现象的充分必要条件。 化合物中含有脂环 由于脂环的存在，使得构成环的C－C单键不能自由旋转。所以，当环上有两个碳原子各自连接两个不同的原子或原子团时，这两个原子或原子团在空间就有两种不同的取向，产生顺反异构现象。例如1，4-环己二酸存在两种顺反异构体。 顺-1,4-环己二酸 反-1,4-环己二酸 （熔点300℃，难溶于水） （熔点161℃，易溶于水） 总之产生顺反异构的条件有两个： 1.分子中含有限制旋转的因素，如双键或脂环； 2.每一个双键原子上必须连有不同的原子或原子团；脂环分子中要有两个或两个以上的成环原子上连有不同的原子或原子团。 根据产生顺反异构的条件，可以有效地判断有机化合物是否可以形成顺反异构体。 三、顺反异构的命名 （一）顺反