TPD数值模拟研究芴在活性炭上吸附的热力学.pdfVIP

第35卷 第5期 肇 庆 学 院 学 报 Vo1．35，No．5 2014年9月 JOURNALOFZHAOQINGUNIVERSrIY TPD数值模拟研究芴在活性炭上吸附的热力学 李 湘 ，郭海福 ，闫 鹏 ，李 忠 (1．肇庆学院 化学化工学院，，“东 肇庆 526061；2．华南理工大学 化工与能源学院，广东 广州 5~0640) 摘 要：以吸附热力学为基础，建立了程序升温脱附数值模拟分析技术测定难挥发性有机物的热力学数据方 法．通过程序升温脱附实验，测定了不同升温速率下芴从活性炭上脱附的速率曲线．运用所提 出的方法。对芴在-活I 炭上的热力学参数进行了估算．结果表明实验程序升温脱附曲线与计算模拟流出曲线较为吻合，相对误差小于5％． 本文建立的程序升温脱附理论模型能够较准确地描述芴在活性炭上的程序升温脱附过程． 关键词：程序升温吸附；热力学参数；动力学参数；芴；活性炭 中图分类号：TQ028 文献标志码：A 文章编号：1009。8445(2014)05．0028．05 0 引言 多环芳烃、多氯联苯等低挥发性有机污染物对生态环境的恶劣影Ⅱ向具有持久性，对生物体有强致癌和 致畸性．世界各国对此类类雌激素的污染物治理都非常重视 l【】．基于多孔介质的吸附技术 ，对上述低挥发性 有机污染物的治理有着非常广泛的应用．吸附热力学关系不仅反映不同浓度下吸附质在多孔介质上的吸附 容量，而且还反映吸附质分子与多孔介质表丽结合力的强弱，是吸附技术的应用基础3【】．在较宽温度和浓度 范围内的吸附热力学数据，是吸附技术在低挥发性有机污染物治理领域应用的关键．采用常规静态吸附方 法直接测定低挥发性有机物吸附热力学关系，不仅需要精密的仪器，而且非常费时，而程序升温脱附分析技 术，通过少量实验就可以快速获得较宽温度和浓度范围内的吸附信息，因而被广泛用于多孔介质表面性能 的表征 【．本文中，笔者将提出一种程序升温脱附数值模拟辨识吸附热力学参数方法 ，并利用该方法分析低 挥发性有机物芴在活性炭上的吸附热力学，为开发高效的吸附技术处理低挥发性有机污染物提供新的实验 方法． 1 热力学参数辨识方法 在程序升温脱附过程中，吸附质从吸附剂上脱附进人载气中，根据质量守恒原理有 ay + 箬+ p =0． (1) 式中：Y为气相中吸附质的摩尔分率；为气相流速；为空隙率；JD，为同棚密度 ； 为固相平均浓度． 在程序升温脱附过程中，吸附质从I吸附剂内部微孔或中孔表面活性点解吸后 ，由于吸附质分子运动的 自由程大于吸附剂微孔和部分中孔的孔径 ，脱附分子从吸附剂内部扩散到气相主体的过程中，会与孔壁不 断发生碰撞，一部分分子还会被重新吸附在吸附剂表面，然后再次被脱附．脱附过程表现为吸附质分子被反 复脱附、反复吸附并最终进入气相主体的过程．该过程可认为是拟平衡脱附过程，其气固平衡关系可以用多 点Langmuir吸附方程进行描述： 收稿 日期：2014．05．26 基金项 目：广东省自然科学基金资助项 目(7010327) 作者简介：李 ~(1973．)。男，湖南浏IrmA．，肇庆学院化学化工学院教授，博士 第5期 李 湘等 ：TPD数值模拟研究芴在活性炭上吸附的热力学 29 g= q．Kr ． (2) 其中：q为总最大吸附量；K为吸附相平衡常数．吸附相平衡常数与温度的关系可由下式表示： - I = xp (一)． (3) 其中：Ko为指前因子 ，min～；A／／为吸附热，kJ·otol～；R为气体常数，其值为8．314J／m(ol·～．在程序升温脱 附过程中，样品温度提高速度为定值，即 卢：警．