硫氰酸盐法提金工艺技术.docVIP

硫氰酸盐法提金工艺技术 一、硫氰酸盐的性质 硫氰酸盐浸出金可用NH4SCN或NaSCN。后者为焦化厂的副产品，价廉易得，且过程中不会释放出氨。使用硫氰酸盐法，可在常温下离解产生SCN－而与Au＋、Ag＋生成较稳定的络合物。在酸性（pH1～2）溶液中添加的氧化剂（MnO2等）又能使载金矿物（FeS2等）分解而释出单体金，可加快金、银的浸出速度，提高浸出率。但随着溶液pH值的增高，载体矿物中的金不易解离，会使金的浸出率不断下降。浸出过程中，硫氰酸盐性能稳定，基本上不会污染环境。 文献报道，光照、pH、CuS、PbS、Fe3＋、Fe2＋等对硫氰酸铵的影响都不大，而可溶铜盐（如CuSO4）则影响较大，且随添加量的增加消耗量迅速增大。当向pH1的100mL2.5%NH4SCN液中，分别加入CuSO4·5H2O 0.1～1.0g，经1h后取样测定，NH4SCN的消耗量为；0.1g为1%，0.4g为5.5%，0.6g为8%，1.0g为25.5%。MnO2对硫氰酸盐也有较大的影响，特别是在强酸性溶液中，它的消耗量随MnO2添加量的增大和时间的延长而加大。当向pHl的100ml 2.5%NH4SCN液中加入0.5gMnO2，经5hNH4SCN的消耗量约3%；当MnO2增加至2.0g经5h，消耗量增大至约8%。虽如此，但在酸性溶液中添加MnO2可氧化矿石或精矿中的FeS2使包裹金解离成单体，有利于提高金的浸出率。 二、硫氰酸盐溶解金、银的机理 硫氰酸盐对金、银的溶解属于电化学腐蚀过程。当采用硫氰酸盐浸出含黄铁矿的硫金精矿时，向体系中加入氧化助荆（MnO2等)，可使FeS2分解为Fe2＋，并进一步氧化为Fe3＋。故金银溶解的电化学过程为： 阴极区发生Fe3＋＋e Fe2＋，而阳极区则发生Au＋2SCN－ Au（SCN）2－＋e的反应生成络离子进入溶液。 试验者将制备的Au3＋、Au＋、Ag＋、Fe3＋、Fe+和NaSCN加入带夹套的五颈瓶中，在25℃恒温并通氮气保护的电磁搅拌下，采用H2SO4和NaOH作pH调整剂，用UJ－25型电位差计分别测得了不同pH时各电对的电动势。图1是测定的有关电对pH－电位和计算出的MnO2∕Mn2＋电对pH－电位曲线图。从图中看出：在pH＜3的溶液中，Au（SCN）4∕Au电对电位约为0.41V，比Au＋＋Au电对的标准电位1.68V低得多，有利于金的溶解。Ag（SCN）2－／Ag电对约为0.07V，比金线更低，对银的溶解有利。Fe3＋∕Fe2＋电对电位约0.67V，是金氧化浸出的良好氧化剂。而MnO2∕Mn2＋电对在强酸性液中的电位又高于Fe3＋／Fe2＋，故加入MnO2不但能有效地氧化FeS2，还可使Fe2＋不断氧化为Fe3＋。 图1? 25℃时，Au（Ag）－SCN－－H2O系pH－电位图 条件：Au（SCN）2－＝Ag（SCN）2－＝10－4mol／L SCN－＝0.4mol∕L 金的探索性浸出使用抡马金矿浮选的硫金精矿100g置于三颈瓶中，加入5%NaSCN液200mL和适量软锰矿，在室温和搅拌下浸出，不同时间的pH值、电位、铁含量和金溶出量列于表1。 表1? NaSCN＋MnO2体系中金的浸出量和各项条件的变化 时间 5min 15min 30min 1h 2h 3h 4h 5h pH 0.9 0.95 1.1 1.1 1.2 1.0 1.0 1.1 电位∕V 0.6382 0.6422 0.6582 0.6582 0.6504 0.6512 0.6565 0.6577 全铁 ∕g·L－1 0.26 0.68 0.91 0.94 1.06 1.35 1.40 1.67 亚铁 ∕g·L－1 0.00 0.00 0.00 0.00 0.03 0.06 0.08 0.10 金溶出量 4.8×10-6 11.8× 10－6 14.1× 10－6 15.8× 10－6 17.4× 10－6 20.0× 10－6 20.1× 10－6 20.1× 10－6 从上表中看出，在不向体系中加铁离子条件下，浸液中铁含量的逐步增高是MnO2氧化精矿中FeS2产生的，且生成的Fe2＋又被MnO2氧化为Fe3＋，它使MnO2的消耗过快。金的溶解则主要是Fe3＋的氧化作用来实现的： FeS2＋MnO2＋4H＋ Fe2＋＋Mn2＋＋2H2O＋2S0 2Fe2＋＋MnO2＋4H＋ 2Fe3＋＋Mn2＋＋2H2O Au＋Fe3＋＋2SCN－ Au（SCN）2－＋Fe2＋ 表中，当浸出时间达3h后金的溶出量不再增加，可能是氧化助剂MnO2已耗尽所致。但在上述条件下，MnO2也可能不只起氧化助剂作用，在浸出早期Fe3＋浓度尚低时，可能有部分MnO2直接作为氧化剂而溶解部分金： Au＋MnO2＋2SCN－＋4H＋ Au（SCN）2