脂肪醇催化胺化制叔胺工艺技术现状及前景.pdfVIP

维普资讯 第4期 与 2001年8月 脂肪醇催化胺化制叔胺工艺技术现状及前景 李秋小 张高勇 中国日用化学工业研究所．山西 太原 030001) 摘要：脂肪醇催化胺化制叔胺的工艺是 目前生产脂肪叔胺的主要方法，和传统的酸法工 艺相比具有 明显的优势： 该工艺的技术关键为胺化催化剂及工程放大=催化剂的开发水平已经能够满足工业化生产的要求 ，但基础理论研究不 够广泛和深入。要想进一步提高催化剂的水平，要从基础理论人手：工程放大主要是解决气、液、固三相之间的传质 问题，可以通过反应器形式的改进来实现，如采用环路反应器及固定殊反应器等：要从根本 解决国内目前叔胺生产 厂家多但规模小的问题，需要在工程化问题上有所突破： 关键词：脂肪醇：叔胺；催化胺化；工艺：现状 中图分类号：rQ649．4 文献标识鸹 ：A 文章编号：1001—1803 (2001)05—310_21一[)5 1 市场及应用领域 脂肪叔胺的生产工艺根据其原料种类可分为脂肪 碳链长度在 c～c8之间的脂肪胺是一类重要的 酸法和脂肪醇法 。酸法的路线以脂肪酸或油脂为原 有机化工产品及中间体 ，广泛应用于石油化工、医 料经氨化制腈及催化加氢制得伯胺或仲胺 ，再进一步 药、农业化学品及表面活性剂制造等行业 。目前全世 甲基化成叔胺。这种方法工艺路线长，产品质量不 界脂肪胺年产量约 50万 t…，且呈上升趋势。脂肪胺 高，尤其是有比较严重的废料排放问题，处于逐步被 按其分子结构分为伯胺、仲胺和叔胺三类。从产量上 淘汰的境地。当前国内市场价格伯胺和叔胺倒挂 ，即 讲，60％以上为脂肪叔胺。叔胺的主要用途在于作 伯胺价格反而高于叔胺，更使酸法工艺无法立足。醇 为阳离子或两性离子表面活性剂的原料。可以说绝大 法路线是以脂肪醇为原料，叉可分为卤代胺化法和脂 多数阳离子和两性离子表面活性剂品种是脂肪叔胺的 肪醇催化胺化法。卤代法具有设备腐蚀和环境污染等 衍生物。而阳离子和两性离子表面活性剂由于其独特 问题，并且产品质量不高．已基本被淘汰 而脂肪醇 的性能如织物柔软、抗静电、杀菌消毒及金属缓蚀 直接催化胺化制叔胺的工艺由于具有工艺路线短，设 等，具有其他化学品不可替代的地位和作用 备投资少，基本上无三废排放 以及产品质量高等优 通常所讲的脂肪叔胺按其结构可分为长链烷基二 点，白70年代末期实现工业化生产以来发展很快， 目前已经成为生产脂肪叔胺的主要方法。 甲基叔胺，双长链烷基甲基叔胺及三长链烷基叔胺。 3类叔胺中的单长链烷基叔胺产量最大，占叔胺总产 脂肪醇的催化胺化根据催化剂的作用机理叉可分 为脱水胺化和脱氢胺化两类 ¨31。以单烷基叔胺的制备 量的60％以上，国内则达到鲫 ％以上，其次为双长 为例，其总包反应可由下式表示： 链甲基叔胺 三长链烷基叔胺产量最小，但近几年发 摧 41-翱l 展较快，增长速度大于其他两类叔胺产品。 ROH+HN(c )， ： RN(cH1)，+H^0 国内 目前脂肪叔胺 的市场容量在 每年8000t 脱水胺化催化剂活性低，反应条件苛刻且催化剂回用 ～ 10000tZ间，其主要用途是制成阳离子或两性离 困难，因此没有工业化意义。目前，脂肪胺工业所用的 子衍生物，主要品种有十二烷基二 甲基苄基氯化铵 醇胺化催化剂均为脱