红壤胶体界面五氯酚还原转化活性的研究.pdfVIP

持久性有机污染物论坛2006暨第一届持久性有机污染物全国学术研讨会论文集 红壤胶体界面五氯酚还原转化活性研究 王旭刚，李芳柏木 (广东省生态环境与土壤研究所，广东省农业环境综合治理重点实验室，广州510650， ·联系人，E-mail：cefbli@soil．gd．on) 摘要：采用沉降分离法提取第四纪红土红壤、玄武岩赤红壤表层土壤胶体，并用西林瓶+摇床 的反应体系研究其对五氯酚的还原转化效果，及添加草酸和Fe2+对反应过程的影响，测定了反应体 系中铁离子的含量变化。结果表明，红壤胶体对五氯酚有一定的还原转化效果，玄武岩赤红壤胶体 对PCP的还原转化效果略高于第四纪红土红壤；土壤有机质在一定程度上妨碍PCP的还原转化。 添加1．0mm01．Lo草酸可以使五氯酚的转化速率提高1．35倍，半衰期减少5．63天；直接添加1．0 mm01．L。1Fe2+可使五氯酚转化速率提高8．09倍，半衰期减少19．2天。土壤对PCP的还原转化效果 和土壤中铁氧化物形态及其有机质含量有一定的联系。对PCP转化过程铁的价态及含量变化的研 关键词：五氯酚，土壤胶体，铁氧化物，还原转化 五氯酚及其钠盐在我国长期用于消灭稻田内寄生血吸虫的钉螺，由此也产生了很多环境上的问 题，尤其是对地下水的污染严重。五氯酚不易被氧化，难于水解，挥发性低，难以通过空气迁移。 这也是我国红壤资源退化的重要原因之一llJ。另外，五氯酚有蓄积作用，在高有机质含量的酸性土 壤或沉积物上具有很高的吸附性，强烈地吸附在±壤中，可被植物吸收通过生物富集而进入食物链， 产生生物毒性。 红壤粘粒中含有大量的多价态铁氧化物(包括氢氧化物)【2J，如玄武岩发育的红壤、赤红壤和 砖红壤粘粒中氧化铁的含量高、变幅小，为16．98士0．83％【lj。粘粒中的铁氧化物形态及含量不仅与 成土母质有关，还受成土过程影响并成土时间有关【3】。矿物的表面反应性是控制污染物在环境中迁 移富集规律的重要因素【41，另外，表面电荷的存在，使矿物容易还原溶解并具有较高的化学活性[51。 在土壤、水溶液和其它类型的沉积环境中，带有表面电荷及含有变价元素的天然铁氧化物和氢氧化 物是典型的潜在氧化剂【6]，也可以促进四氯化碳等有机氯化物的还原转化【_7-9】。还原脱氯反应包括 Fe2+在铁氧化物表面的吸附和氧化物界面Fe2+与有机氯之间的电子转移反应[10】．溶液中的Fem)可以 通过铁氧化物的微生物异化还原作用【1112J或者铁氧化物的还原溶解产生[1 31．Fe(II)与固体表面结合 而成为强还原剂，主要原因有二：(1)Fe2+在固体表面以表面羟基作为配位体形成内圈键 (inner-sphere o】．有机氯化合物可以在厌氧条件下首先 的Fe(II)原予相互之间距离近，可以促进多电子转移反应【l 接受一个电子并脱除一个氯离子形成自由基(公式3)，自由基可以进一步接受电子通过氢解反应加氢 质子化形成氢解产物(公式4)，或者去双卤作用从自由基碳原子邻位碳原子上脱除第二个氯原子而 生成烯烃类化合物【l 用，或者水解成Fe(OH)3而形成新的Fe(II)吸附位点促进反应的继续发生．界面有机氯的还原转化效 率主要与土壤中铁氧化物的形态、含量及土壤体系条件有关。 (1) Surface．O．H+Fe2+aq+H20--+surface—O—Fe—OH+2H+ Fe2+一Fe3++e (2) R．Cl+e—}R‘ (3) RI+e+I-f-÷RH (4) 采用西林瓶+摇床的反应体系研究了第四纪红土红壤、玄武岩赤红壤表层土壤胶体对五氯酚的 还原转化效果，及降解过程中反应体系铁的形态及含量变化，为研究土壤铁氧化物表面五氯酚的非 生物还原降解提供依据；利用土壤中广泛存在的铁氧化物修复污染土壤，提高土壤自净能力，对环 境污