稀土烧绿石型催化剂上CO2重整CH4制合成气反应的研究.pdfVIP

第24卷 专辑 中 国稀 土学报 2006年6月 V01．24 OFTHECHINESERAREEARTHSOCIETY Spoe．Issue JOURNAL Jun．20()6 稀土烧绿石型催化剂上C02重整CH4制合成气反应研究 孟 和1，胡瑞生p，张晓菲1，逯高清2，苏海全1 (1．内蒙古大学化学化工学院稀土材料化学与物理重点实验室，内蒙古呼和浩特010021；2．澳大利亚昆 士兰大学纳米材料研究中心，布里斯班澳大利亚) CH4制合成气反应为探针反应对其重整活性进行了研究。结果表明，在空气中1100℃焙烧后，La．gr-O体系催化剂形成了单相烧绿石结构复 合氧化物，对C02重整CH4制合成气反应表现出了优良的抗积炭能力，而以镍修饰后XRD方法只测量到了单相烧绿石结构【丑2玩07衍射 反应表现出了更加优良的催化活性，同时具有一定的抗积炭能力，优于相同方法制备的Ni．Zr02和Ni．La203催化剂。 关键词：烧绿石；甲烷重整；溶胶．凝胶法；合成气；稀土 中图分类号tTQ426．82文献标识码：A 文章编号：1000—4343(2006)一0062—06 天然气的主要成分是甲烷，天然气化工的基 加，使地球表面温度升高产生即所谓温室效应，严 础是甲烷的转化。一般来说，甲烷直接转化的化学 重损害自然环境。但是限制CO：的排放量势必影 过程距目标产品最近，但技术成熟度低[1]。因而以 响工业发展和经济活动，因此研究CO：的有效利 合成气(主要成分为CO和H：)为基础的甲烷间接用是十分重要的。 转化得到广泛应用。到目前为止，由天然气为原料 目前由CO：和甲烷为原料在常温常压下通过 合成氨，合成甲醇、合成石油等化工过程，都是先 催化转化反应制取合成气的反应被国内外学者认 将天然气中的甲烷和水蒸气在高温(1123K)高压 为是合理利用c02的最佳途径之一[4]，同时也是天 (3MPa)及镍催化剂的作用下催化转化成合成 然气转化制备合成气具有应用前景的新工艺。因 气【2]，(此过程称为水汽重整)，然后再由合成气为 此利用CO：重整甲烷制合成气新工艺研究近年来 基础进行后续反应制备目标产物。显然水汽重整 已引起国内外专家的关注[5]。用CO：和甲烷为原料 工艺是天然气化工开发应用的基础同时也是其关 在常温常压下通过催化转化反应制合成气的化学 键过程。然而该工艺所得产物中H：／CO比例过高， 不利于一些后续反应如F．T合成制备碳氢化合物 应AHo=261kJ·mol～，该反应称为C02重整甲烷 及含氧衍生物。更为突出的缺点是目前使用的水 汽重整催化剂由于抗烧结能力差，积炭严重，稳定 反应，此工艺实现工业化的关键之一是催化剂的 性弱，催化剂活性下降很快，寿命较短。因此研究 由天然气为原料制备合成气的新工艺和相应催化 整甲烷反应中的催化剂，发现负载型贵金属催化 剂近年来正在发达国家兴起【3]。 剂和镍催化剂是CO：重整甲烷制合成气反应的优 二氧化碳(CO：)是含碳化合物燃烧的最终产 物。在火力发电厂等高耗能企业是作为废气排放 Pd。贵金属价格昂贵，资源相对缺乏，制约着这类 到大气中，目前大气中积累CO：量越来越多，随着 催化剂的大规模开发和应用。因此现在人们将注 世界经济的发展，CO：渐渐递增。CO：排放量的增 意力越来越多地集中在负载型镍这种价格适宜的 ·通讯联系人(E-mailI huruisheng@126．corn) 收稿日期：2006—03—22；修订日期：2006—05—22 基金项目：国家教育部春晖计划资助项目