机械固相化学反应制备纳米β-Co粉及其反应热力学研究.pdfVIP

第43卷 第 i1期 稀有金属材料与工程 Vo1．43， No．11 2014正， 11月 RAREMETALMATERIALSAND ENGINEERING November 2O14 机械固相化学反应制备纳米 ．Co粉 及其反应热力学研究 邓 莹 ，熊 翔 ，张艳华2，涂铭旌 2，李 婧 (1．中南大学 粉末冶金 国家重点实验室 湖南 长沙 410083) (2．重庆文理学院，重庆 402160) 摘 要 ：以H：C2O42·H2O及 coCNO3)26H2O为原料，在高速球磨中进行固相化学反应 ，经洗涤并喷雾干燥获得分布均 匀的球形纳米 晶前驱物 ，再经高温分解 ，制备 出 目标物 。对分解产物进行 了XRD／SEM 分析。结果表 明，产物形貌为球 形、平均粒径在 100rim左右 的纳米粉体 ，其晶型为面心立方结构 ．Co，同时对制备反应进行了热力学的研究。 关键词：面心立方结构 一Co；固相反应：纳米 晶；前驱物 中图法分类号：O614．812；TF123 文献标识码 ：A 文章编号：1002·185X(2014)11-2861—04 Co与其他过渡族金属一样由于其特殊的结构和性 的机理，从热力学的角度，证实了反应的可行性，并利 质，自20世纪初开始，就已经引起了很多材料学家的 用超声喷雾干燥，控制前驱体的表面形貌，提出了制备 高度重视。纳米Co粒子具有依赖于尺寸变化的电、磁、 纳米 ．Co粉体的新机制。 催化性质以及具有量子尺寸效应、宏观量子隧穿效应、 1 实 验 和表 明效应 、体积效应，具有 电性、磁性、光学性质L1J， 在发光材料 、磁性超高密度记录2【】、传感器、催化3【]、 根据化学式各元素化学计量比，分别称取相应 的 记忆合金、磁半导体原件 []磁光材料 5【】、吸波材料、 H2C2O42H2O、Co(NO3)26H2O，再分别称取 以上药品 铁磁流体等领域有着广泛应用。 总质量 2％(质量分数)的表面活性剂 (十六烷基三 甲基 co存在2种晶体结构 ， ．Co(fcc)及 —Co(hcp)。 溴化铵)及分散剂 (药品均为分析纯)。将称取的以上 co通常在高温下处于稳定状态，由于其fcc(面心立 试剂充分混合，加入无水乙醇 (分析纯)进行球磨 (球 方)的晶体结构，具有优于 —Co(hcp六方)结构的表面 料 比3：1～5：1，球磨速度 400～500r／min，球磨时间2～3 及尺寸特性，因此其制备出低温下稳定的完全 一Co结 h)后抽滤洗涤，再加入适量乙醇制得前驱体溶液。将 构Co粉，尤其是纳米颗粒，具有很高的应用价值。文 制备 的溶液用喷雾干燥器球化干燥后制得前驱体粉 献 [6]借助纳米界面的热力学参量，研究了 一Co向反一Co 末。最后将前驱体粉末在氮 ／氢混合气体气氛下进行高 转变相变的热力学特征，获得了高温相 一Co)可在较 温裂解还原，裂解还原温度为 400～550℃，还原时间 低温度下存在的临界尺寸，因此 一Co在临界尺寸下的 为 2～3．5h，氮气保护下冷却至室温后即制得 目标物 。 纳米态可以稳定存在。 采用 TD一3500多晶X射线衍射仪分析物相，运用 目前，纳米晶Co的制备方法有溶胶一凝胶法、气相 Scherrer公式计算的平均晶粒大小，美国 FEI—Quanta 沉积法、模板法、水热法、热分解法等等，这些方法通 250扫描电镜观测形貌、晶粒大小 。 常要求反应温度高，易导致颗粒团聚及尺寸增大，且在 2 结