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重排 反应条件对芳烃反应的影响（举例） 有相同的催化剂； 与烷基化相似： 相似的历程； 环上有强吸电子基也难反应。 优点： ① 不重排，用于制长链烷基苯 ② 不发生多取代， （致钝基团） 2. 加成反应 加氢： Pt , 170℃ or Ni ，Δ 加氯： hv （第一代农药，残毒大） 自由基加成 顺丁烯二酸酐 甲苯毒性 p64 3. 氧化反应 1）苯环氧化 * II. 芳香烃 Aromatic hydrocarbon 概述 存在：植物胶、香料油、香树脂 有芳香气味 芳烃：具有芳香性的碳氢化合物。包括苯型芳烃和非苯型芳烃。 芳香性：1）具有稳定的环系；2）易于亲电取代，难于亲电加成，即有“饱和”性。 通常所说的芳烃是指苯系芳烃。 一、分类： 芳烃 苯系芳烃 非苯芳烃 单环芳烃 多环芳烃 — 苯及其同系物、衍生物 联苯及联多苯型 多苯代脂烃 稠环芳烃 奥 1．基的概念 芳烃分子去掉一个氢原子所剩下的基团称为芳基（Aryl）用Ar表示。重要的芳基有： ? 二、命名： 2．一元取代苯的命名 a 当苯环上连的是烷基（R- ），-NO2，-X等基团时，则以苯环为母体，叫做某基苯。 b 当苯环上连有-COOH，-SO3H，-NH2，-OH，-CHO等取代基时，把取代基和苯环合并。 3. 苯环上有两个或多个取代基 按下列顺序：COOH SO3H COOR COX CO-O-OC CONH2 CN CHO COR OH NH2 OR R X NO2 NO 先出现的取代基与苯一起作为新的母体，其它取代基 依次列出，尽量使取代基的位次之和最小： 4. 苯环上取代基结构复杂 可将侧链作为母体，苯环作为取代基来命名： 2-苯基-2-丁烯 3-苯基丙烯 苯乙烯 1、烷基苯有烷基的异构 2、二元取代苯，用邻、间、对来表明取代基位置： 3、三个相同烷基取代苯，用连、偏、均来表明取代基位置： 三、异构现象 四、苯的结构 Kèkulè的结构式 分子式 C6H6 高度不饱和性 C:H = 1:1 C:H = 1:1 推测应有不饱和烃的性质，但很不相同 易发生取代反应 — 具有饱和烃的性质 故苯有环状的结构 苯的一元取代 产物只有一种 推得 6个H 等同 Kèkulè的苯结构 Kèkulè式被广泛被接受，但仍面临下列难题： 1.只有一种邻二溴代苯 （按Kèkulè式应该有两种）： 2.高度不饱和的分子： 却不发生加成而发生取代 3.特殊的稳定性： 不与氧化剂反应； 在化学反应或降解中保持不变； 氢化热和燃烧热低 6个C-H Csp2 ? H1S 6个 ? 键 ? 6个C-C Csp2 ? Csp2 6个 ? 键 每个 C 的三个 sp2 杂化轨道在一个平面上，所以分子骨架在一个平面上。 每个 C 剩余一个 p 轨道都垂直于平面p ?? p侧面交盖 苯结构的价键观点 ? sp2杂化，每个碳原子的杂化轨道与碳和氢形成三个σ键，未参与杂化的p轨道垂直苯环平面，电子云相互重叠，形成一个环闭的共轭体系。离域大π键，电子云密度完全平均化，无单、双键之分。 苯易取代反应： 硝基 硝基苯 磺酸基 苯磺酸 （浓） 氯苯 性质不同于不饱和烃，更象饱和烃的性质，具有特殊的稳定性 苯的不易加成、易取代、特殊的稳定性 — 称芳香性 物理性质 p61 化学性质 1. 取代反应 亲电取代反应的总历程 （三化一付反应） 氯化、硝化、磺化、付氏反应 1）氯化：以铁粉或Lewis酸三氯化铁为催化剂，适当加热 Fe 或 FeCl3 20℃ 氯苯 Fe 或 FeBr3 利用有HX的溢出，可鉴别苯与烯烃 溴苯 邻二氯苯 对二氯苯 邻氯甲苯 对氯甲苯 58% 42% 反应历程 + 大π键破裂 sp2 富电子基团 → 对Br2极化 FeBr3 酸 → 拉电子，使 δ-Br — Brδ+ 4p 离域在5个碳上，缺电子共轭体系，正电荷 sp3 σ 络合物 苯溴瓮离子 苯环一对电子形成C—Br 决定速度 的一步 慢 快 HBr + FeBr3 与烯烃的不同点： 下一步Br加到碳上，而苯是失去 H 的反应 原因：是苯的特有稳定性 δ+ δ+ δ+ 共振式： δ+ δ+ δ+ 邻、对位有较多的正电荷 2） 硝化：以浓硫酸为催化剂，加热 混酸 （发烟） （发烟） 间 - 二硝基甲苯 条件苛刻 进入间位 邻 – 硝基甲苯 58 % 对– 硝基甲苯 38 % 混酸 T.N.T