二恶英及其类似物.pptVIP

二噁英及其类似物污染 提 纲 1.1 二噁英的环境化学特性 1.2 环境中PCDD/Fs污染来源 1.3 食品中二噁英及其类似物的污染 1.4 PCDD/Fs的毒性当量因子 1.5 PCDD/Fs的毒理学 1.6 二噁英污染的食品检测 1.7 生物半衰期与耐受量 1.8 二噁英及其类似物的控制措施 环境污染物二噁英(dioxin)，是指具有相似化学结构和理化特性的一组多氯取代的平面芳烃类化合物，包括75种多氯代二苯并-对-二噁英(polychlorodibenzo-p-dioxin,PCDD)和135种多氯代二苯并蚨喃(polychloro-dibenzofuran,PCDF)，两类缩写为PCDD/Fs。其结构如下图 二噁英是环境持久性有机污染物，是除有机氯农药外的持久性污染物。其中2,3,7,8- 四氯二苯并-对-二噁英(2,3,7,8-TCDD)，是目前已知化合物中毒性最强的二噁英单体。经口LD50按体重计为1μg/kg，且具有极强的致癌性（致大鼠肝癌剂量按体重计为10pg/kg），极低剂量仍具多种毒性。 “二噁英样”多为非平面的化学结构的多氯联苯(polychlorinated biphenyl,PCB)，其异构体有209种，生化和毒理学特性与二噁英相似。PCB已在工业生产和应用多年。 1.1 二噁英的环境化学特性 这类化合物无色、无嗅，沸点与溶点高，具有亲脂性而不溶于水。PCDD与PCDF在环境中具有4个共同特点： ①热稳定性 温度超过800℃时才会被降解，破坏其结构要在1000℃以上。 ②低挥发性 在地面可以持续存在。 ③脂溶性 氯代芳烃化合物具有极强的亲脂性。PCDD/Fs经脂质发生转移和生物富集，在食物链中迁移。 ④环境中稳定性高 PCDD/Fs进入土壤，对于理化因子和生物降解具有抵抗作用，平均半衰期为9年，因而可在环境中持续存在。 1.2 环境中PCDD/Fs污染来源 (1)含氯化合物的作用及其带来的污染 有机氯化学品合成时产生二噁英； 农药氯酚、氯代苯醚、六氯苯、菌螨酚和PCB等生产过程产生PCDD/Fs。这些化学品的作用或意外事故进入环境。如我国长江流域13省为防治血吸虫，使用五氯酚钠来消灭中间寄主钉螺，其生产和使用造成环境污染； 多氯联苯(PCB)混合物广泛应用于电器的绝缘体、塑料等的添加剂、食用油的无焰热交换液； 纸张漂白，使用氯气过程，可产生2,3,7,8-TCDD； 氯碱工业，使用石墨电极，形成PCDF (2)不完全燃烧与热解 固体废弃物(成市垃圾)焚烧，飞灰中含PCDD/Fs；木材及其废旧家具的焚烧；森林大火，产生PCDD/Fs。 汽车尾气 由于汽油的不完全燃烧，可释放PCDD/Fs； 金属冶炼； 含PCB设备事故，热裂解产生PCDF： 美国纽约Bringhamton州办公大楼大火，地下室变压器爆炸，造成PCD和PCDF污染(2168mg/kg)； 日本发生的米糠油事件； 台湾的食用油病事等。 (3)光化学反应 氯代2-苯酚(二噁英前体)通过光化学环化反应生成 PCDD/Fs；氯酚的光化学反应等 (4)生化反应 氯酚类通过过氧化酶催化，产生PCDD/Fs 1.3 食品中二噁英及其类似物的污染 (1)食物链的生物富积 飘尘中的PCDD/Fs—草料—母牛—奶； 大气—蔬菜粮食与饲料—畜禽肉蛋； 水体—水生动植物—食草鱼鸭鹅、肉蛋 (2)纸包装材料的迁移(纸张漂白产生PCDD/Fs) (3)意外事故 PCB作为加热介质,意外引起食物污染(米糠油、食油事故)。 中国膳食样品中PCDD/Fs的污染水平见下表 表 中国总膳食样品中PCDD/Fs的污染水平(以全重计，浓度/pg?g?1) 续表 中国总膳食样品中PCDD/Fs的污染水平(以全重计，浓度/pg?g?1) 续表 中国总膳食样品中PCDD/Fs的污染水平(以全重计，浓度/pg?g?1) 1.4 PCDD/Fs的毒性当量因子 环境中的二噁英以混合物的形式存在，评价其对健康的潜在效应，不是一个简单的浓度相加。二噁英的致癌性、致畸性和生殖毒性研究仅限于几个化合物。尽管如此，根据二噁英毒性的作用机制，提出毒性当量的概念： 以毒性最强的2,3,7,8-TCDD的毒性当量因子为1 ，其他二噁英异构体的毒性为其相对毒性强度，作为毒性当量。 表 PCDD/Fs异构单体的毒性当量(TEQ)/ pg?g?1 续表 PCDD/Fs异构单体的毒性当量(TEQ)/ pg?g?1 续表 PCDD/Fs异构单体的毒性当量(TEQ)/ pg?g?1 1.5 PCDD/Fs的毒理学 1.5.1 毒性