chapter7粘弹性.ppt

版权所有 化学化工学院 二、静态粘弹性 三.动态粘弹性Dynamic viscoelasticity Maxwell和Kelvin模型比较 橡胶高弹性的本质 ②定义:由于力学滞后或者力学阻尼而使机械功转变成热的现象. 内耗的情况可以从橡胶拉伸—回缩的应力应变曲线上看出 ε1 ε0 ε2 σ ε σ0 回缩 拉伸 图11 硫化橡胶拉伸—回缩应力应变曲线 拉伸曲线下面积为外力对橡胶所作的拉伸功 回缩曲线下面积为橡胶对外力所作的回缩功 面积之差 损耗的功 滞后环面积越大,损耗越大.通常用Tan?表示内耗的大小. ? 0 ? 应力-应变曲线 ?1’ ?1” ?1 ? ? 图12 橡胶拉伸与压缩循环 ?又称为力学损耗角,常用tan?表示内耗的大小 ③内耗的表达 E” E’ ? 实数模量是储能模量,虚数模量为能量的损耗. 图13 ④内耗的影响因素 链刚性内耗大, 链柔性内耗小. 顺丁橡胶:内耗小,链上无取代基,链段运动的内摩擦阻力小.做轮胎 丁苯,丁腈橡胶:内耗大,丁苯有一个苯环,丁腈有一个-CN,极性较大,链段运动时内摩擦阻力很大(吸收冲击能量很大,回弹性差) 如吸音和消震的材料. a.结构因素: a.结构因素 b.温度 c.tan?与?关系 BR＜ NR＜ SBR＜ NBR ＜IIR tgδ由小到大的顺序： b.温度: tan? ? T T 解释? T＜Tg：形变主要是键长键角改变引起的形变速度很快,几乎跟的上应力的变化,?很小,内耗小. T→ Tg：链段开始运动,体系粘度很大,链段运动受的内摩擦阻力很大, 高弹形变明显落后于应力的变化, ?较大,内耗较大. T＞Tg：链段运动能力增大,?变小内耗变小.因此在玻璃化转变区出现一个内耗极大值. T→Tf:粘流态,分子间产生滑移内耗大. Tg T 图14 c.tan?与?关系: 1.频率很低,链段运动跟的上外力的变化,内耗小,表现出橡胶的高弹性. 2.频率很高,链段运动完全跟不上外力的变化,内耗小,高聚物呈刚性,玻璃态的力学性质. 3.外力跟不上外力的比变化,将在某一频率出现最大值,表现出粘弹性 tan? log? 橡胶态 粘弹区 玻璃态 图15 内耗主要存在于交变场中的橡胶制品中，塑料处Tg、Tm以下，损耗小 聚合物的力学性质随时间变化的现象，叫力学松弛。 力学性质受到?，T, t，?的影响， 在不同条件下，可以观察到不同类型的粘弹现象。 力学松弛——总结 蠕变:固定?和T, ? 随t增加而逐渐增大 应力松弛:固定?和T, ?随t增加而逐渐衰减 滞后现象:在一定温度和和交变应力下,应变滞后于应力变化. 力学损耗(内耗): ?的变化落后于?的变化,发生滞后现象,则每一个循环都要消耗功,称为. 静态的粘弹性 动态粘弹性 力学松弛 具体表现： 对于粘弹性的描述可用两条途径:力学理论和分子理论.力学理论可以用模型的方法,推出微分方程来定性的唯象的描述高聚物的粘弹现象 1.Maxwell模型 2.开尔文模型(Kelvin) 四. 粘弹性的力学模型: 理想弹簧 理想粘壶 如一个符合虎克定律的弹簧能很好的描述理想弹性体: 一个具有一块平板浸没在一个充满粘度为?,符合牛顿流动定律的流体的小壶组成的粘壶,可以用来描述理想流体的力学行为. 1.Maxwell模型: 特点:两个单元串连而成,外力作用在此模型上时,弹簧和粘壶所受的外力相同, 总应变等于两个应变之和 : ?=?1+?2 应变速率也等于两元件的应变速率之和 Maxwell模型运动方程 用途: ①描述应力松弛过程:当受到F作用,弹簧瞬时形变,而粘壶由于黏性作用来不及形变,应力松弛的起始形变由理想弹簧提供,并使两个元件产生起始应力?0,随后粘壶慢慢被拉开,弹簧回缩,形变减小,到总应力为0. 应力松弛过程总形变固定所以 模型的价值:我们从松弛时间可以看出,它既与粘性系数有关,又与弹性模量有关.说明松弛过程是弹性行为和粘性行为共同作用的结果. t ?(t) 图16 Maxwell模型应力松弛曲线 应力松弛过程也可以用模量来表示: ?是一个具有时间量纲的物理量,为Maxwell方程的特征时间常数,叫应力松弛时间. 特点:两单元并联.?=?弹=?粘, ?=?粘+?弹 F 2.Kelvin模型: 这与蠕变是一致的,在蠕变过程中,应力是不变的?=?0 模型用途:模拟交联高聚物的蠕变过程. 当F作用到模型上时,由于粘壶的存在,弹簧不能立即被拉开,只能随着粘壶慢慢被拉开,形变是逐渐发展的.外力除去,由于弹簧的回复力,整个模型的形变也慢慢被回复.所以该过程反映了蠕变过程中的一种形变—高弹形变 图17 Kelvin模型的蠕变曲线图 o t 蠕变过程也可以用蠕变柔量来表示.以起始应力?0除