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7镍和镍合金
7.1 纯镍(Ni)
纯镍具有较高的强度和塑性,良好的延展性和可锻性。熔点较高,有较好的抗高温氧化性能。
镍的标准电极电位为-0.25V(氢标),比铜负,但比铁、铬、铝更正,属于热力学稳定性相对较高的金属材料。
镍有一定钝化能力,钝化性能比铁好,但对于大多数腐蚀介质来说,镍的耐蚀性取决于其自身的热力学稳定性,
总体上来说,镍在非氧化性酸、碱溶液和盐溶液中具有良好的耐蚀性,而由于钝化性能不强,在氧化性介质中耐蚀性不佳。
镍在干燥和潮湿的大气中非常耐蚀,但不耐含SO2的大气腐蚀,特别是在高温情况下。镍不耐硫和硫化物的腐蚀。镍在室温、非氧化性的稀酸中,如小于15%的盐酸、小于70%硫酸和许多有机酸中,相当稳定,但在存在氧化剂(FeCl2,CuCl2,HgCl2,AgNO3和次亚氯酸盐)或通空气条件下,腐蚀速度显著增加。镍在氧化性酸,如硝酸和亚硝酸中不耐腐蚀,在充气的醋酸和蚁酸中也不稳定。镍在许多有机介质,如脂肪酸、醇、酚等,在室温和高温条件下都是稳定的。镍在充气的氨水溶液中能够溶解。
镍在所有浓度和温度下的苛性碱(NaOH和KOH)溶液中都是稳定的,是耐热浓碱和熔融碱腐蚀的最好材料。镍耐碱脆破裂性能也好。因此,烧碱工业中常用纯镍制作碱的蒸馏、贮藏和精制设备,以及熔融碱的容器,如某些大型氯碱装置的碱液蒸发工段,处理27.8%~50%NaOH、0.1%~8.5%NaCl、温度为93~162℃的碱液蒸发室、液体箱、轴流泵、闪蒸罐、一效预热器、闪蒸旋液分离器高位槽、二效旋液分离器高位槽等都用纯镍材或镍复合板制造。
镍的化学稳定性比铁要高,在镍中加入铜、钼等元素,可以进一步提高镍的热力学稳定性,获得耐还原性酸腐蚀性能优异的镍-铜或镍-钼合金;
在镍中加入可钝化元素铬、硅、铝等,可提高镍的抗氧化性。
以此为基础已经开发了一系列耐蚀镍基合金,这些合金与不锈钢类材料相比耐蚀性有着明显的优势,耐孔蚀和应力腐蚀开裂的性能都显著提高,特别是在耐高温还原性酸腐蚀方面还没有其他工程金属材料能够取代镍基耐蚀合金的地位。
表7-1 纯镍在常见腐蚀介质中的腐蚀速度
介质与浓度 试验温度
℃ 腐蚀率 工业大气(含SO、HS)
海洋大气
农村大气
天然大气
二氧化碳和空气饱和冷凝水(30%空气、70%CO)
海水
矿水
碱性和中性盐类溶液
酸性盐类溶液
硫酸1%
10%
盐酸5%
30%
磷酸20%
20%
氟化氢(干燥的)
氟化氢(潮湿的)
氢氟酸6%
10%
48%
氢氧化钾溶液
氢氧化钾溶液
氢氧化钠溶液
氢氧化钠20%
74~97%
74~97%
74% 常温
常温
常温
常温
120
常温
常温
常温
常温
20
20
20
20
20
100
600
600
76
10~20
80
100
500
500
20
200~490
200~490
152 0.001~0.004
0.0001~0.00013
00003~0.00018
0.003
0.22
0.13
0.0013~0.16
0.013
1.0
0.1
1.12
0.20
2.0
1.0
3.0
0.75
1.8
8.94
0.0025
0.558
0
0.1
0.1
0.1
1.4
12.5
0.0034
7.2 镍铜(Ni-Cu)合金
铜是热力学稳定性较高的金属,铜加入后可提高镍在还原性介质中的耐蚀性,特别是在氢氟酸中的耐蚀性,但降低镍在氧化性介质中的耐蚀性和在空气中的抗氧化性。
最常用的镍铜耐蚀合金含Cu28%~34%。我国有Ni68Cu28Fe和Ni68Cu28Al两种牌号,对应的国外合金为蒙乃尔合金。
Ni68Cu28Fe是用量最大、用途最广、综合性能最佳的耐蚀镍铜合金,相当于国外牌号Monel 400;主要由30%Cu、65%Ni和少量Fe(1%~2%)组成,具有典型的单相奥氏体组织。
Ni68Cu28Fe合金在还原性酸中有较好的耐蚀性。在室温(30℃)、不含空气、浓度≤85%的H2SO4溶液中都耐蚀,腐蚀速度小于0.2mm/a。H2SO4溶液浓度高于85%,呈氧化性时,腐蚀速度急剧升高,达到3~4mm/a。H2SO4溶液中有空气存在时、腐蚀速度也会升高,在H2SO4浓度为5%时出现最大值。提高H2SO4温度,会使合金耐蚀性下降,在60℃、95℃、不含空气的H2SO4中,合金的耐蚀极限浓度降为≤65%。在沸腾温度下的H2SO4溶液中,耐蚀浓度降为≤15%。图7-1是蒙乃尔合金在硫酸中的等腐蚀速度图线。
Ni68Cu28Fe合金是耐氢氟酸腐蚀的重要材料之一。
图7-1 蒙乃尔合金在硫酸中的等腐蚀速度图线
图7-2 蒙乃尔合金在盐酸中的等腐
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