丙烯-1-丁烯无规共聚物生产技术开发进展.pdfVIP

专 题 综 述 General Review of Special Subject 丙烯/1-丁烯无规共聚物生产技术开发进展 孔德辉 （中国石化股份有限公司北京化工研究院，北京100013） 摘 要：综述了丙烯/ 1-丁烯无规共聚物的制备技术、结构与性能表征及其性能改进方向等研发 现状。 关键词：丙烯 1-丁烯 无规共聚物 生产技术 进展 丙烯与乙烯或其他α-烯烃无规共聚，可以降 1 丙烯/1-丁烯无规共聚物的制备技术 低材料的熔点和结晶度，进而使其热封性能、光 1.1  催化剂体系 学性能、低温抗冲击性能得到一定程度的改善， 丙烯/1-丁烯无规共聚物的制备技术已有很多 是聚丙烯产品多样化的重要分支。目前应用最广 文献[1-13]和专利[14-18]进行了报道。所用的催化剂体 的是丙烯同少量乙烯的共聚物。然而，用非均相 系主要有两种，即传统的负载型Z-N催化剂和茂 催化剂制备乙丙共聚物时，由于乙烯的竞聚率远 金属催化剂。 高于丙烯，当乙烯含量超过较高时，会有乙烯连 Fisch [8]利用Z-N型催化剂制备了丙烯/1-丁烯 排的“聚乙烯”长链段存在，且乙烯在不同分子 无规共聚物，并根据13CNMR谱技术对无规共聚物 量级分间的分布也不均匀，易于分布在小分子量 的结构以及1-丁烯单元在聚丙烯主链上的插入量进 级分内，形成低分子、可溶于溶剂、易迁移的成 行了定量分析。Gou等[9]利用 DSC、WAXD、AFM等 分，影响材料的物理性能和使用性能。因此，有 手段对经升温淋洗分级（TREF）后的样品的晶体 必要寻找其他的烯烃同丙烯共聚合，来提高产品 结构转变进行了详细的研究。Fabrico等[10, 11]分别 的相应性能。 采用高活性球型Z-N催化剂引发丙烯与1-丁烯本 近年来，有关丙烯/1-丁烯无规共聚物的研究 体共聚和高效氯化镁负载的Z-N催化剂引发丙烯与 引起人们广泛的关注，凡是有关丙烯同其他α-烯 1-丁烯气相共聚，结果表明无论是液相聚合还是 烃单体共聚的专利中大都提到丙烯与1-丁烯的共 气相聚合，1-丁烯都能全部进入聚合物链中，使 聚合。国内外一些大的聚烯烃公司都竞相开展了 共聚物的熔融温度降低。国内的徐君庭等[1]采用负 丙烯/1-丁烯共聚物的研发。目前已知壳牌公司的 载型Z-N催化剂体系，常压、氮气气氛下，采用 Cefor、巴塞尔公司的Adsyl 3C30F、3X30F等牌号 是丙烯与1-丁烯的无规共聚合产品。 在丙烯/1-丁 收稿日期：2010-07-13 。 烯无规共聚物中，丙烯结构单元和丁烯结构单元 作者简介：孔德辉，毕业于天津大学化工系有机化 具有更好的相容性，使得其透明性也比丙烯-乙 工专业，先后就职于中国石化股份有限公司燕山分 烯共聚物要好。可见，用1-丁烯同丙烯共聚对材 公司聚丙烯事业部、国家知识产权局专利审查协作 料性能的改变有着独特的优势。本文将针对丙烯 中心、中国专利技术开发公司，现在中国石化北京 /1-丁烯无规共聚物生产技术开发情况进行总结和 化工研究院从事知识产权管理工作，具有丰富的化 展望。