无 - 贺州学院精品课程网.pptVIP

第11章 分析化学中常用的分离和富集方法 11.1 概 论 1、分析化学对分离的要求（1）被测组分在分离过程中的损失应小至可忽略不计（2）干扰组分应减小至不再干扰被测组分的测定 （3）对痕量组分的分离，一般要采取适当措施，使其得到浓  缩和富集，富集效果用富集倍数表示。  （1）被测组分在分离过程中的损失应小至可忽略不计回收率（%）=分离后测得A的质量/样品中原有A的总量×100%回收率：衡量被测组分A的回收程度（或：试样中被测组分回收的完全程度）回收率越高，表明分离方法越好。 回收率常通过测定试样和标样来确定：如： 试样（x）+标样（S）= 实验测得总含量实验测得： B%则： ，若 则说明回收率高： 实际工作中，对回收率的要求依组分含量不同而异。当被测组分含量＞1%时，R＞99.9%；被测组分含量0.01%～1%时，R＞99%；被测组分含量＜0.01%时，R＜95%（90%）。（2）干扰组分应减小至不再干扰被测组分的测定 我们常用“分离因数”来表示分离效果的好坏。如：对A、B两组分间的分离，其分离因数S定义为： ——干扰组分B与欲测组分A的分离程度若A的回收率RA≈100%时：（3）对痕量组分的分离，一般要采取适当措施，使其得到浓  缩和富集，富集效果用富集倍数表示。 挥发和蒸馏分离法 试样中若含有挥发性的元素或化合物或能将之衍生化为具有挥发性的衍生物，经热处理就可将其挥发或蒸馏驱出而达分离目的。这种分离法极有效，组分分离清楚，常作为一种不可缺少的分离手段，其优点是：能获取大量试样来测定其中少量组分，由于无机物中挥发性物质并不多，所以方法选择性高。而有机物中许多物质具挥发性，所以得到广泛应用。 此法常用于试剂的提纯和基准物的制备，如：高纯I2、As2O3、HgCl2、苯甲酸等提纯，许多有机物也是利用分馏法来提纯。 2、常用分离方法依分离中生成不同的相，将分离方法分为以下几类（1）沉淀分离法（S/l分离）：（2）离子交换法（S/l分离）：（3）色谱分离法（S/l分离）：（4）溶剂萃取分离法（ ）：（5）挥发、蒸馏法（g/l）： 11.3 沉淀分离法（分离）  1. 常量组分的沉淀分离（1）生成氢氧化物沉淀 ①控制溶剂酸度：∵ ∴即：不同金属离子生成 时由于Ksp不同，所以要求溶液pH不同，因此可借助控制pH的方法使某些金属离子彼此分开，从理论上讲，可由上式计算得到：开始沉淀时的[OH－]和沉淀完全([M]≤10-6mol/L)时的[OH－]，但实际金属离子分离最适宜的酸度范围是由实验确定的，与计算值常有出入。（查相关手册） ②控制溶液酸度的方法A、NaOH法 使两性元素（ 等）与非两性元素分离（见下表）。 NaOH法沉淀分离的元素（常用小体积沉淀法） B、NH3-NH4Cl法 使高价离子（ 等）沉淀出并与多数一、二价离子分离： 碱土金属：离子状态存在 过渡金属：氨络合物状态存在 氨水法沉淀分离的元素氨水法的优点是①借NH3-NH4Cl缓冲体系，可方便地将溶液从弱酸性调至中性、微碱性、中等碱性；②NH3和NH4+易挥发性，低温便可挥发除去；③NH4+作为抗衡离子，可中和带负电荷的氢氧化物胶体沉淀而起凝聚作用，沉淀易于过滤。 C、有机碱法 借调节溶液pH，使某些金属离子生成氢氧化物沉淀。如：pH=5～5.5时的HAc-NaAc中，沉淀 可与 及其它三价金属离子分离； pH=3.11的苯甲酸-苯甲酸铵中，定量沉淀 而与大部分二价金属离子分离。苯胺、吡啶、苯肼，