非绝热电子跃迁中的驰豫现象与共振态.pdfVIP

维普资讯 总第 82期 SUM No． 82 1995年 l期 N0．L l995 非绝热电子跃迁中的驰豫现象与共振态 札 · ／；。 _山 ． 0clt 成都 N一 ． ． (成都 ；：；毫 化 — o6 ‘‘f 6摘要用量于力；法描写非绝热电子跃迁过程，导出井求解跃迁几率振幅的 ‘． 科 V 运动方程，谖方程正确描写了共振悫的存在和驰聋现象 技 盯 巡 ；避 些 算 “ 大 F 分类号 O5a2．f5i ／1 ， ’ ， ¨ 学 E 学 A眦 化学反应 ，原平分子碰撞等许多研究领域 内往往涉及非绝热电子跃迁过程 ．用半经 报 № 典理E论及量子理论研究这一课题，已取得一定进展 在 已有方法中，往往对跃迁过程的 ● ‘— ’ ～ 细节描述不充分或无能为力，例如无法很好描写跃迁过程中的驰稼现象．也没指出过程 N 存在的共振态 本文导出了描写非绝热电子跃迁过程的量子力学方程，用Laplace变换法 求解 ，所得的解描写丁非绝热 电子 迁过程中的驰豫 ，并反映出共振态的存在 1 跃迁几率幅的运动方程 设所考虑的体系的Hamihonian为H，H 的本征函数集 {l71)}构成一Hilbert空间， 相应于 fn)的Ⅳ舶本征值为E 。为描写非绝热电子跃迁过程，设此 Hiibert空间划骨为 两正交子空间t称为P空间与 空间 P空间由 { ‘}构成 ，Q空间由 {l7l。) 掏成 ． 显然 {{))一 {In)0 {fn。)} 非绝热电子跃迁发生在 P与匏空间问。不失一般性 ． 设体系初态处于 P空间中，记为 I )。在这两空间中可定义两个投影算子 ．分别为 ： P一∑㈤ t ， Q一∑_，I。)‰{ (L) P 0 、 由算子等式 ． ft e 一 一e 一 ldre Be (2) J0 令J4 QH ，B—PH ，可得等式 j 收稿 日期 99一 ¨ 0 维普资讯 许亲荣等 非地热 电子跃迁 中的驰豫现象与#拒态 27 em—e。 1dreⅢ…PHe一 (3) 显然P+Q：I为单位葬子，由完备性关系∑