SiO2溶胶胶凝过程动力学研究及其机理分析.pdfVIP

一 18一 ZHEJIANGCHEMICALINDUSTRY Vo1．44No．9(2013) SiO2溶胶胶凝过程动力学研究及其机理分析 沈水文 吕德义 (浙江工业大学化学工程与材料学院，浙江 杭州 310014) 摘 要：以硅酸钾为硅源，用激光纳米粒度仪及乌氏黏度计分别测定了酸性 (pH=4．05) 条件下不同浓度的SiO，溶胶胶凝过程中黏度和粒径随时间的变化。实验结果及动力学分析表 明：从溶胶到凝胶 的整个胶凝过程 ，分散相(胶粒)生长按两种模式进行。在胶凝 的前期 ，胶粒的 生长主要是通过多聚体与胶粒之 间的缩聚反应进行 ，由此 引起 的黏度 随时间的变化符合线性 方程 ： 。+kt；在胶凝中后期，胶粒的生长主要是通过大颗粒胶粒 (团簇)之间的凝胶化生长过 程进行 ，由此 引起 的黏度 随时间的变化符合线性方程 l呷=A+k’1nl1-t／Tgl。 关键词：SiO：溶胶 ；溶胶一凝胶过程 ；黏度 ；胶粒粒径 ；胶凝时间；生长模式 文章编号：1006—4184(2013)9-0018-05 原料的溶胶一凝胶法制备硅溶胶的研究工作已有 O 前言 大量文献报导。Ile 等对二氧化硅制备的研究作 SiO无毒、无味、无污染。若制成纳米粒子，表 出了较系统的总结．其后Kikuchi 在研究酸性条 面含大量羟基 ，具有 比表面积大 ，粘结力强 ，机械 件下硅溶胶到凝胶转变的基础上提出了四步骤模 性能 、抗 电性能和抗摩擦性能优 良等特点。在多 型．基本给出了二氧化硅从溶胶向凝胶转变过程中 相催化领域 ，SiO被广泛作为催化剂载体或粘结 的主要特征。然而针对具体的反应体系，硅源种类 剂。此外 ，在涂料 、电子 、机械纺织、抗静电剂、蓄 及浓度、温度、pH值 、共存阳离子种类及量等均会 电池、生物制药等科学与工业领域，SiO均得到了 对溶胶粒子形貌、大小、数 目、分散性、稳定性以及 广泛 的应用 -【4]。 最终形成的凝胶的胶联方式和孔隙率及其孔径分 SiO 如此广泛的功能和用途 ，很大程度上取 布等多方面物理性质产生很大的影响 1。因此．针 决于其物化性质 ，而其中的物理性质与其制备方 对具体的反应体系．进一步研究溶胶一凝胶转变过 法密切相关。例如 ，丁立国等5[1、李阳等6[3分别采用 程中粒子的反应机理及行为仍然重要。 均相沉淀法和溶胶凝胶法制备的纳米SiO：，前者 本文报导了通过测量溶胶粘度 、粒径分布随 制备的平均粒径约40nm，比表面积为 137m2／g， 时间的变化 ，考察不同KSiO 浓度条件下 ，水 而后者粒径虽然差不多 (40～60nm)。却有大于 解一胶溶一胶凝的机理及动力学分析。 400m2／g的比表面积。在SiO2纳米粒子的诸多制 1 实验部分 备方法 中，如气相法 、电弧法、微乳液法 、水热合 成法、离子交换法等 ，其中溶胶一凝胶法是 目前研 1．1 实验试剂及仪器设备 究最多的一种。以正硅酸乙酯 (TEOS)或水玻璃为 试剂 ：硅酸钾 K2SiO。固体 (化学纯 CP)，盐酸 收稿 日期 ：2013—03—25 作者简介 ：沈水文 (1988一)，女 ，浙江杭州人 ，浙江工业大学硕士研究生 。电话 E—mail：670824727@qq．com。 通讯 作者 ：吕德义，E-mail：lvdeyi@zjut．edu．cn。 2013年第44卷第9期 渐 }2化 工