两亲性嵌段共聚物改性的多壁碳纳米管的制备.pdfVIP

助 锨 曹孝 斟 两亲性嵌段共聚物改性的多壁碳纳米管的制备。 王国建，陶春锋，董 明 (同济大学材料科学与工程学院，上海200092) 摘要： 通过对碳纳米管进行表面改性制得具有引 2 实 验 发ATRP反应活性的碳纳米管(MWNT—Br)，以 2．1 MWNT—Br作引发剂经过两次ATRP反应将聚乙烯原 料 基吡咯烷酮(PVP)和聚甲基丙烯酸特丁酯(PtBMA) 先后接枝到多壁碳纳米管表面制得两亲性嵌段共聚物 ≥90％，中国科学院成都有机化学有限公司产品。2一溴 接枝的碳纳米管(MWNT—PVP-b—PtBMA)，用红外光 谱、热失重和透射电镜对两亲性碳纳米管进行了表征。 产品，直接使用。五甲基二亚乙基三胺(PMDTA)， 并考察了修饰前弱亲油性的纯碳纳米管、酸化后亲水 性的碳纳米管和修饰后两亲性碳纳米管这3种碳纳米 管在水和氯仿形成的两相体系中的分散情况，观察到 所制备的两亲性碳纳米管能够均匀分散在油水两相界 产品，直接使用。溴化亚铜，化学纯，上海润捷化学试 面上。 剂有限公司产品，使用前用醋酸、丙酮反复洗涤至淡黄 关键词：碳纳米管；聚乙烯基吡咯烷酮；聚甲基丙烯 色。乙二醇、三乙胺、三氯甲烷、四氢呋喃(THF)，中 酸特丁酯；两亲性；原子转移自由基聚合 国医药集团上海化学试剂公司产品，分子筛脱水后使 中图分类号： 0632．7；TB383文献标识码：A 用。氯化亚砜(SOCl。)、浓硝酸、浓硫酸、过氧化氢及其 文章编号：1001—9731(2007)06—1022一05它有机试剂均为中国医药集团上海化学试剂公司产 品，均不作处理直接使用。 1 引 言 2．2两亲性碳纳米管的制备 碳纳米管因其独特的结构和优异的力学、电学性 2．2．1 能，自被发现以来很快就成为了物理、化学、以及材料 Br)的合成 等许多领域的研究热点[1~5]。然而由于目前基本找不 将多壁碳管分散在体积比为3：1的浓硫酸与浓 到一种溶剂可以使碳纳米管很好地溶解或分散，极大 硝酸的混酸中在超声波振荡并回流条件下反应4h，用 的限制了碳纳米管在各领域中的应用。但是碳纳米管 蒸馏水洗涤并干燥后，再用体积比为4：1的浓硫酸与 本身具有一定的反应活性，可以通过某些化学反应将 30％过氧化氢混合液氧化碳纳米管，于70℃搅拌条件 高聚物接枝到碳纳米管上，从而提高碳纳米管在溶剂 下反应2h，所得溶液冷却后用蒸馏水稀释过滤，然后 中的分散性，开拓碳纳米管在各领域中的应用。 用蒸馏水反复洗涤至中性，60℃真空干燥12h得到表 不同链段形成的嵌段共聚物具有许多特殊的性 质，其中两亲性嵌段共聚物的研究近年来在科学界和 工业界得到广泛的关注。这类聚合物已在许多领域得 到应用，如可用作乳化剂、结晶改性剂、悬浮聚合稳定 剂、高分子合金增容剂等[6~9]。如果将两亲性嵌段共 聚物接枝到碳纳米管表面，制备一种以碳纳米管为基 OH)。 体的功能材料将会是很有价值的。在本文中，首先制 备了基于碳纳米管的原子转移自由基聚合(ATRP)的 MWNT一0H 引发剂，然后利用这种ATRP反应引发剂反应依次引 O．4709，DMAP 发乙烯基吡咯烷酮(NVP)和甲基丙烯酸特丁酯(tB— MA)两种单体聚合n0~12]，得到了AB型两亲性嵌段共 聚物接枝的碳纳米管，并对该产物的结构进行了表征， 对其在两相溶剂界面的分散性能进行了观察。