PPDI型热塑性聚氨酯弹性体的制备与性能研究.pdfVIP

化学推进剂与高分子材料 Chemical Materials ·69· 2011年第9卷第6期 PropellantsPolymeric PPDI型热塑性聚氨酯弹性体的制备与性能研究 韦永继，苏丽丽，石雅琳，张振江，赵岩 (黎明化工研究院，河南洛阳471000) 摘要：以对苯二异氰酸酯(PPDI)、低聚物二元醇和l，4一丁二醇为原料合成PPDI型热塑性聚氨 酯弹性体(TPU)，考察了软段种类和相对分子质量、硬段含量、R值(n(NCO)：n(OH))等对其性能的影 响，并与MDl型TPU的动态力学性能作比较。结果表明。聚￡一己内酯(PCL)体系TPU具有良好的性 能，硬段含量和R值的提高均可提高材料的力学性能，与MDI型TPU相比，PPDI型TPU储能模量 (￡’)在高温下具有较好的保持率。 关键词：聚四氢呋喃二醇(PTMG)；聚￡一己内酯(PCL)；热塑性聚氨酯弹性体(TPU)；对苯二异氰 酸酯(PPDI) 中图分类号：TQ323．8文献标识码：A文章编号：1672—219l(2011)06—0069—04 5 进口；聚四氢呋喃二醇(PTMG，M。=60、 热塑性聚氨酯弹性体(TPU)是由线性多元 醇、有机二异氰酸酯和小分子扩链剂构成。可以 l 000、2000、3 ooo)：进口；聚己二酸乙二醇酯 通过选择TPu各组成成分并调节它们的比例使(JW一24，瓦=1 ooo)：自制；MDI：烟台万华； TPU性能在很宽的范围内变化，使其既有橡胶的PPDI：杭州伊联化工；l，4一丁二醇：进口。其他 柔性，又有塑料的刚性，具有高强度、高伸长和 助剂等：市售。 高弹等特性。TPU还具有优良的耐撕裂、耐磨、 1．2合成工艺 耐低温等性能，但其耐高温性较差，一旦工作温 使用预聚体法合成TPU。 度超过80℃，其许多优良性能将丧失，材料甚 预聚体的制备：将低聚物二元醇加入到装 至被破坏，这大大限制了它的应用，所以开发 有搅拌器、温度计的三口瓶中，加热至l00～ 耐高温特种TPU日益成为研究中的前沿问题【ll。1lOcC，真空下脱水2—3h，使物料中水的质量分 数不高于O．05％。然后降温至60℃，加入计量好 对苯二异氰酸酯(PPDI)是一种特殊的二异氰 酸酯，具有紧凑而对称的分子结构，在聚氨酯中 的异氰酸酯，缓慢升温至70～80℃，保持温度反 容易形成紧密的硬段和优异的相分离。与二苯基 应2～3h，达到理论NCO含量后出料密封备用。 TPU的制备：将扩链剂、催化剂和其他 甲烷二异氰酸酯(MDI)型TPU相比，使用PPDI 制备的TPU具有优良的耐热性能和较低的内生助剂等按一定比例混合均匀，然后加入计量好 热，其动态力学性能还要优于1，5一萘二异氰酸酯 的预聚体并快速充分搅拌后倒入托盘中，放 5 (NDI)型聚氨酯弹性体p孔。 入160。180℃的烘箱中1min，然后将试样于 100～110℃烘箱中后熟化16h后放至室温，破碎 笔者采用对苯二异氰酸酯(PPDI)合成TPU， 研究了软段种类、软段数均相对分子质量(而)、 机破碎后模压成型，在室温下放置l周后即可进