主链含炔基耐高温有机硅聚合物研究进展.pdfVIP

荫机．1前斟，2009，23(5)：334—341 技术进展 SILICONEMATERIAL 主链含炔基耐高温有机硅聚合物研究进展 王锐1一，方雷1’2，徐彩虹h (1．中国科学院化学研究所，北京100190；2．中国科学院研究生院，北京100049) 摘要：综述了主链含炔基的聚碳硅烷(包括仅含炔基、含炔基和芳环、含炔基及金属元素的聚碳硅 烷)、聚碳硅氧烷和聚碳硅氮烷的研究进展。 关键词：聚碳硅烷，聚碳硅氧烷，聚碳硅氮烷，炔基，耐高温 中图分类号：0634．4+l文献标识码：A 文章编号：1009-4369(2009)05—0334—08 近年来，分子主链含炔基的有机硅聚合物以 所以这类聚合物的研究相对较多。T．J．Barton 其特殊的光电性能及热稳定性引起了人们的广泛 等人通过炔基二锂盐与二氯硅烷的缩聚反应，采 关注【l。8J。一方面，这类聚合物由于主链含si 用“一锅法”高产率(90％)的合成了聚碳硅 原子及叮r电子基团，通常表现出共轭聚合物的 烷l～8(如图l所示)，并初步研究了这些聚碳 一些特性和有机硅聚合物的优点，在做为有机半 硅烷的热性能‘11-12]。 导体材料、非线性光学材料、光致抗蚀剂、光波 R．1 M．eM．e 导材料等方面具有潜在的应用前景。91；另一方 斗{i斟+{i一丰鲁 RI2 幽e^：Ie 面，由于分子中的碳碳三键可通过热交联反应或 1一R1．2R22Ph 4 光交联反应使分子间高度交联形成更加稳定的网 2-R1=Ph，R2=Me 络结构，因而这类聚合物通常具有较高的热稳定 3--R|=R2=Me R．1 M．eM。e 性，可做为耐高温热固化或光固化树脂，成为耐 高温材料领域研究的热点；同时，这类聚合物经 _}{；_些——七+{t一；_粤叫三七 矗2 妇e由e 高温热解后可形成SiC、SiCN等硅基陶瓷，且成 5-RI=R2=Me 8 6一Rl：R2：Ph 碳率较高，因而也可用作陶瓷基复合材料、陶瓷 7--Rl=Ph．R2=Me 纤维的前驱体等。10。11|。根据主链结构的不同， 图1 几种主链含炔基的聚碳硅烷 主链含炔基的有机硅聚合物可分为三类：主链含 炔基的聚碳硅烷、主链含炔基的聚碳硅氧烷和主 上述几种聚碳硅烷的重均摩尔质量肘。都在 104 链含炔基的聚碳硅氮烷。本文将对这几类聚合物 g／mol以上，摩尔质量多分散指数在2左右。 在惰性气氛中，除聚碳硅烷4外，其它聚碳硅烷 的研究进展加以综述。 的起始分解温度都在500℃以上，主要的热失重温 1主链含炔基的聚碳硅烷 度区间是500—800℃，l1300℃时的残余质量分数 主链含炔基的聚碳硅烷一直都是含炔基有机 保持在80％左右，如此高的陶瓷产率源于聚碳硅烷 硅聚合物研究的热点，围绕