二乙二醇十八烷基醚单甲基丙烯酸酯及其聚合物的制备和表征.pdfVIP

Vol.35 高等 学校 化 学 学报 No.1 2014年1月 摇 摇 摇 摇 摇 摇 CHEMICALJOURNAL OF CHINESE UNIVERSITIES摇 摇 摇 摇 摇 摇 175~179 doi:10.7503/ cjc 摇 摇 二乙二醇十八烷基醚单甲基丙烯酸酯及其 聚合物的制备和表征 张智力,唐孝芬,孟洁云,张兴祥,石海峰 (改性与功能纤维天津市重点实验室,天津工业大学材料科学与工程学院,天津300387) 摘要摇 以二乙二醇十八烷基醚和甲基丙烯酰氯为原料,采用醇钠鄄酰氯法合成了二乙二醇十八烷基醚单甲基 丙烯酸酯(DEGOEMA),并利用自由基聚合得到聚(二乙二醇十八烷基醚单甲基丙烯酸酯)(PDEGOEMA). 采用凝胶渗透色谱(GPC)分析测试了PDEGOEMA 的分子量和分子量分布. 通过傅里叶变换红外光谱 1 (FTIR)、核磁共振氢谱( H NMR)、差示扫描量热(DSC)、热重(TG)和X射线衍射(XRD)对DEGOEMA和 PDEGOEMA 的结构、相变行为、热稳定性和晶体结构进行了研究. 结果表明,这种新型单体及其聚合物是一 种具有稳定的结构、 良好的结晶性能、高相变焓及良好热稳定性的相变材料. PDEGOEMA 的起始吸热温度 为41 益,起始放热温度为36 益,热焓为73 J/ g,在314 益以下热稳定性良好,可用于加工或使用温度较高 的环境. 关键词摇 聚合物相变材料;梳状聚合物; 自由基聚合;聚(二乙二醇十八烷基醚单甲基丙烯酸酯) 中图分类号摇 O631摇 摇 摇 摇 文献标志码摇 A 相变材料(PCMs)是指利用物质发生相变过程的热效应进行热量储存和温度调节控制的物质的总 [1] [2,3] [4] 称 . 随着全世界不可再生能源供给的渐趋紧张,该类材料在太阳能利用 、节能建筑 、废热回 [5] [6,7] [8] 收 及智能纺织品 等方面的研究越来越受到重视,并得到了越来越广泛的应用 . 小分子PCMs [9] 虽然热焓值较高,但由于其流动性较大,通常需要包覆后使用 ,而高分子类相变材料以其体积变化 [10] 小、储热效率高及使用方便等优点成为近年来相变储能材料的研究热点 ,主要是以聚乙二醇、聚乙 二醇单甲醚、聚丁二醇或脂肪族聚酯等为相变材料的功能材料. 目前,已有梳状聚合物的合成、结构 及侧链受限结晶行为的研究,如 [11,12] [13] 聚(甲基)丙烯酸烷基酯 、衣康酸烷基酯 、烷基醇接枝聚乙烯 [14] [15] [16] 醇共聚物 、N鄄烷基聚乙烯亚胺 和N鄄烷基聚对苯甲酰胺(PBA) . 而以二乙二醇十八烷基醚单甲 基丙烯酸酯(DEGOEMA)为相变材料的梳状聚合物的研究则未见报道. 二乙二醇十八烷基醚(C18E2)是一种性能优良、环境友好的非离子表面活性剂,价格相对低廉, [17] 可用于相变储能材料 . 利用C18E2 的端羟基可进行多种化学反应,如酯化反应、缩合反应、酯交换 反应等. 但存在产率低、原料容易聚合、阻聚剂难去除、产物纯化和分离困难等缺点. 本文采用逐步聚 合的方法,参照文献[18]的醇钠鄄