侧基磺酸型含氟聚芳醚的合成.pdfVIP

V01．29 高等学校化学学报 No．5 2008年5月 CHEMICALJOURNALOFCHINESEUNIVERSITIES 1074一1076 [研究快报] 侧基磺酸型含氟聚芳醚的合成 井丽巍，刘佰军，关绍巍，姜振华 (吉林大学麦克德尔米德实验室，长春130012) 关键词质子交换膜；燃料电池；聚芳醚；含氟聚合物 中图分类号0631 文献标识码A 文章编号0251-0790(2008)05-1074-03 而备受关注．其中具有挑战性的热点之一是开发新型的质子交换膜材料[燃料电池中膜电极组装 好的电池性能，但其价格高，运行温度(≤80℃)较低，合成工艺复杂，燃料透过性较高，限制了这类 较低的价格，简单的制备过程和良好的热和化学稳定性引起研究者的关注¨’21．通常用直接磺化聚合 物法和磺化单体法制备磺化聚合物．与磺化单体相比，直接磺化聚合物的优点是合成步骤简单，容易 大规模制备．缺点是磺化度和磺化点难以控制，导致磺酸基团沿分子链不规则排列．另外，较苛刻的 反应条件(如高温和强磺化试剂)可能会导致高分子链的降解和副反应发生． 直接聚合磺化单体反应的特点是容易控制磺化度，产物结构较为规整．研究结果表明，磺酸基团 连在聚合物侧基上比直接连在主链上的材料具有更高的热和氧化稳定性．另外，对于具有相同离子交 换能力的均聚物通常比无规共聚物具有更好的热水稳定性。2’引．本文考察了多种高含氟量聚芳醚的磺 化反应，发现苯侧基的聚芳醚具有磺化反应条件简单，磺化点与磺化度可控，同时，对其与质子交换 膜材料相关的基本性能进行了表征． 1实验部分 1．1 试剂与仪器所有的起始单体均参照文献[4～6]中的方法合成．含氟聚芳醚原料参照两步法合 成J，其数均分子量为20000—35000．所有化学试剂均购自Sigma—Aldrich公司． To— 用Waters410液相色谱仪测定分子量，四氢呋喃(THF)为流动相，聚苯乙烯为标样．用Metfler ledoDSC821 510 K／rain．用Bruker500MHz核磁共 8仪测定聚合物的玻璃化转变温度(t)，升温速率10 振谱仪测定1H Pryis1热分析仪测定热分解温度， NMR谱，CDCl，或DMSO．d。为溶剂．用Perkin—Elmer 升温速率10K／min．质子导电率由Solartron1260阻抗、相位．增益分析仪采用交流阻抗法换算得到¨J． 三口瓶中，放人1．86 m01)苯代对苯二酚、适量的K：CO，、甲苯和无水DMAc，在回流温度下反 g(0．01 应4h，然后经带水器排除甲苯．将反应体系降温至室温，在N：气保护下，将3．34g(0．Olm01)十氟联 h．将反应混合液倒入乙醇中，将沉淀出来的线条状聚合物 苯小心加入到体系中，升温到60℃反应48 用乙醇和水分别回流洗涤数次，得到苯侧基高含氟聚芳醚(Ph—FPAE)． I．3苯侧基含氟聚芳醚的磺化将f：述聚合物溶解于100mL二氯甲烷的三口瓶中，在高速搅拌下， mL 缓慢滴入混有15 0．1mol／L氯磺酸的二氯甲烷溶液中．将沉淀出来的聚合物倒入己烷中，用水和己 烷多次洗涤．将所得到的聚合物于60℃真空烘箱中放置1d，得到干燥的磺化聚合物． mL 1．4膜的制备将1．00g磺化聚合物溶于20 DMAe中，过滤后将滤液倒入自制的带有温度控制 收稿日期：2008-01-03． 基金项目：国家自然科学基金(批准号资助． 联系人简介：刘佰军，男．博士，副教授，从事高性能高分子材料的合成与功能化的研究．E-iiudl：liub