冷冻聚合法制备多孔P(NIPAm-Co-AAm)水凝胶及其性能研究.pdfVIP

杨桔等：冷冻聚合法制备多孔P(NIPAm-co-AAm)水凝胶及其性能研究 343 杨 桔1，霍丹群1，侯长军1’2，杨眉1，张国平1，张玉婵1，董家乐1 (1．重庆大学生物工程学院，生物流变科学与技术教育部重点实验室，重庆400044； 2．重庆大学新型微纳设备与系统技术国防学科重点实验室／光电技术与系统 教育部重点实验室微系统中心，重庆400044) 摘要： 采用冷冻聚合法制备了多孔结构的P(NI-易控制，因而是目前提高响应速率的主要途径。 PAln-co-AAm)智能水凝胶，利用扫描电子显微镜和比冷冻聚合法是指将反应溶液冷冻至溶剂的冰点温 表面积分析仪对水凝胶的多孔结构和表面形貌进行了 度以下，溶剂凝结成冰晶，充当致孔剂，而单体从冰晶 测试，并测定了水凝胶的平衡溶胀比、溶胀和退溶胀动 中被挤压出来，分散在冰晶之间未冻结的微区中，在低 力学，研究了不同预冷冻聚合时间对水凝胶温度响应 温下继续聚合反应。待聚合反应完成后，在室温下解 速率的影响，并且与传统方法制备的P(NIPAm—c扩 冻，冰晶融解留下孔洞，即得到多孔结构的水凝胶。该 AAm)水凝胶进行了响应速率对比试验。实验结果表方法具有制备工艺简单、孔径大小可控、高度的生物相 明，冷冻聚合法制备的多孔P(NIPAITI—CO-AAITI)水凝 容性、经济性和环境友好性；同时运用该方法制备多 胶其温度响应速率得到显著的提高，与传统方法合成 孔水凝胶的过程中无需添加任何助剂，故不存在致孔 的水凝胶相比，冷冻聚合法合成的水凝胶具有更为贯 剂残留等优点而成为最近研究的热点[9-13]，但目前这 通的开孔结构，这些相互贯通的开孔结构为水分子进 方面的文献在国内鲜有报道。 出水凝胶提供了通道，从而可提高凝胶的温度响应速 在本研究中，我们采用冷冻聚合法制备了具有快 率；预冷冻聚合时间对多孔P(NIPAnl—co—AAm)水凝 胶的温度敏感性能影响很大，P(NIPAITI—CO—AAm)水了不同的预冷冻聚合时间对水凝胶溶胀性能的影响， 凝胶的平衡溶胀率(SR)随着时间的延长而减小，其最并与传统方法制备的水凝胶进行了温度响应速率对比 低临界相转变温度(LCST)受预冷冻聚合时间的影响试验。 不大，几乎都在35℃左右；温度响应速率随着预冷冻 2 实 验 聚合时问的增大而减慢。 关键词： 冷冻聚合法；多孔；温敏水凝胶；N一异丙基丙 2．1原料及仪器 烯酰胺 中图分类号：TB317．3 文献标识码：A 丙烯酰胺(AAm)，北京化学试剂公司，分析纯；N，N一 文章编号：1001—9731(2011)02-0343—04亚甲基双丙烯酰胺(BIS)，成都科龙化工试剂厂，分析 纯；过硫酸铵(APS)，郑州化学试剂二厂，分析纯；N， 1 引 言 聚N一异丙基丙烯酰胺(PNIPAm)水凝胶由于其剂厂，分析纯；全自动比表面积分析仪，ASAP2020M， 特殊的温敏性，在酶的固定化[I]、生物传感和催化【2]、 蛋白质分离提纯L3j、药物的靶向定位及缓控释[4剐等领 域得到日益广泛的应用。但是，传统方法合成的PNI-2．2水凝胶的制备 PAre凝胶由于在收缩过程中其表面形成一层致密的 皮层，这种致密的皮层阻止了凝胶的收缩，使其响应速 分为两步进行：第一步，按一定比例将NIPAm，AAm 率大大降低，因而限制了敏感水凝胶的应用范围。为 单体和交联剂BIS溶于一定量的蒸馏水中，混合均匀 克服这一不足，许多学者做了大量的工作以提高PNI-后，通N：10min除氧，然后加入一定量的促进剂 PAre水凝胶的响应速率[7]，而向水凝胶中引入多孔结 构是一种行之有效的方法[8]。因为多孔结构的凝胶表 面积大，水分子扩散阻力小，从而可提高凝胶溶胀／退 第二步，将在18℃条件