化学氧化合成聚（苯胺_鲁米诺）复合纳米线的电化学发光特性研究.pdfVIP

第43 卷 分析化学 (FENXI HUAXUE) 研究简报 第1 期 2015 年1 月 Chinese Journal of Analytical Chemistry 14 1 ~145 DOI:10.11895/j.issn.0253_3820.140344 化学氧化合成聚(苯胺_鲁米诺)复合纳米线的 电化学发光特性研究 1 *1 2 王艳杰 李桂新 郑行望 1(新疆师范大学化学化工学院污染监测与控制重点实验室,乌鲁木齐830054) 2(陕西师范大学化学化工学院,西安710062) 摘 要 以过硫酸铵为氧化剂,通过氧化苯胺和鲁米诺混合溶液合成了聚(苯胺_鲁米诺)复合纳米线。 相对 于鲁米诺425 nm处的最大荧光发射波长,复合纳米线中聚鲁米诺的最大荧光发射波长明显红移到465 nm 处。 采用简单的滴凃方式将聚(苯胺_鲁米诺)复合纳米线修饰于石墨电极表面,形成一层稳定的聚(苯胺_鲁 米诺)复合纳米线膜。 此聚(苯胺_鲁米诺)纳米线膜修饰电极呈现出良好的电化学发光特性,H O 对化学合 2 2 成的聚(苯胺_鲁米诺)纳米线电化学发光呈现出增敏效应。 在优化实验条件下,修饰电极的电化学发光信号 -9 -5 -9 与H O 在5.0×10 ~1.0×10 mol/ L范围内呈线性关系,检出限为2×10 mol/ L。 2 2 关键词 过硫酸铵;聚(苯胺_鲁米诺)复合纳米线;电化学发光;过氧化氢 1 引 言 导电聚合物的研究一直以来备受研究者的关注,与金属和碳电极相比,聚合物化学修饰电极可以通 过设计各种各样的聚合物膜检测多种物质,对某些物质可以实现选择性检测,提高检测的灵敏度[1~5]。 作为一种苯胺类衍生物,鲁米诺的聚合以及聚合态鲁米诺在电化学和电化学发光(ECL)领域的研究受 到了人们的持续关注[6~9],。 以聚鲁米诺为发光试剂的电化学发光传感新方法拓宽了鲁米诺电化学发 光分析体系的应用范围,简化了基于鲁米诺的电化学发光传感器的构建和分析过程,促进了其在仪器微 型化和简单化发展中的应用[10~17]。 近年来,有关聚鲁米诺的合成和基于聚鲁米诺的电化学发光传感器 [12] 的研究应用的进展很快,例如Claver等 在电极表面电聚合制备了聚鲁米诺_生物素化吡咯膜,并应用 [18] 于尿样中胆固醇的测定。 Nabid等 在聚苯胺磺酸盐存在下,利用辣根过氧化物酶作为生物催化剂在 pH=8.0 的磷酸盐缓冲溶液中合成了聚鲁米诺/ 聚苯胺磺酸盐复合物,并研究了该复合物的化学发光特 性。 本研究组的前期工作中采用电沉积法在电极表面合成了聚(苯胺_鲁米诺)复合纳米线,并将其应用 [16] 于葡萄糖电化学发光传感器的构建 。 然而对于聚鲁米诺或者其复合纳米材料在溶液中的合成及应 用的研究报道相对较少。 本研究采用了一种简单的化学氧化方法将鲁米诺和苯胺聚合,合成了直径约为30 nm 的聚(苯胺_ 鲁米诺)复合纳米线,该复合纳米线呈现出良好的分散性和稳定性。 相对于鲁米诺的最大荧光发射波 长,复合纳米线中聚鲁米诺的最大荧光发射波长发生红移。 将复合纳米线修饰于石墨电极表面,可形成 一层稳定的聚(苯胺_鲁米诺)复合纳米线