原子转移自由基聚合制备新型接枝聚α-D-吡喃半乳糖苷色谱固定相及其性能.pdfVIP

V01．32 高等学校化学学报 No．12 2011年12月 CHEMICALJOURNAL0FCHINESEUNIVERSl7兀ES 2757～2762 原子转移自由基聚合制备新型 接枝聚优-D·吡喃半乳糖苷 色谱固定相及其性能 王富强，郝俊霞，戴小军，龚波林 (宁夏大学能源化工重点实验室，银川750021) 摘要 以2一溴异丁酰溴为引发剂，cucL／cucl：／Me。TREN为催化体系，在室温条件下采用原子转移自由基聚 (pMAIPGal)色谱固定相．考察了单体的合成过程、分离性能以及乙腈、甲醇对溶质保留行为的影响，并采用 红外光谱和元素分析对固定相进行了表征．经元素分析测得该聚合物填料的接枝链密度达0．818m∥m2．在 反相色谱模式下，该固定相可基线分离7种酚类化合物和4种胺类化合物．与c。。反相柱相比，该合成柱的 分离时间较短且分离效果较好．同时，流动相中有机溶剂的含量对酚类和胺类化合物的保留行为有较大的 影响，随着流动相中有机溶剂含量的增加，该类化合物的保留减弱．实验结果表明，该填料具有良好的色谱 性能． 关键词原子转移自由基聚合；聚d—D-吡喃半乳糖苷；色谱固定相；酚类和胺类化合物分离；色谱性能 中图分类号0657 文献标识码A 文章编号025lm790(2011)12-2757J06 糖类广泛分布于动植物和微生物体内，被认为是继蛋白质、核酸之后的第三大生物分子…．广义 上说，含糖聚合物(Glyc叩olymer)就是聚合物侧链带有糖基组分的功能高分子材料，该类聚合物以其 良好的亲水性和生物相容性受到关注旧J．含糖聚合物被广泛应用于药物传输【3J、外源凝集素的纯化∽1 及生物鉴定∞o等方面．近年来，在固体表面形成高密度、具有聚合反应引发点的分子层，进而引发聚 合反应制备高密度聚合刷的原子转移自由基聚合法(ATRP)以其独特的优点，受到了化学界的广泛关 注【6J．这一技术具有合成步骤少、接枝密度高和聚合物链端可控等优点，为克服现有固定相及其制备 技术存在的缺陷提供了新技术． 在ATRP技术中，通过控制单体浓度及聚合时间等可以控制固体表面聚合物分子刷的链长．目前， 已采用ATRP技术在有彬无机材料等表面修饰聚合物分子刷，合成了许多功能材料一J．但关于用 ATRP技术制备含糖聚合物色谱固定相的研究报道较少．Ohno等旧1首次用ATRP方法合成了分子量分 布较窄的含糖聚合物，得到了具有微相分离结构的膜．uang和Lei等一’101利用点击化学方法合成了亲 水相互作用色谱(HILIc)固定相，将叠氮基或炔基引入硅胶基底表面，采用炔糖与叠氮基的“链接化 学”反应，在固定相表面构筑了糖功能团，制得了一系列以醇羟基为功能基团的HIuc固定相，如葡萄 糖固定相和麦芽糖固定相等；主要用于分离单糖、核苷以及中药中的强极性组分等，大大提高了极性 化合物的分离选择性．但该法得到的带有叠氮官能团的聚合物由于具有热不稳定性和感光性，故难以 保存．孟建强等¨u利用ATRP方法合成了一种含半乳糖基团的水溶性单体6—0．甲基丙烯酰基一D一吡喃 收稿日期：2011讲町． 项目(批准号：NZ0838)资助． 联系人简介：龚波林，男，博士，教授，主要从事色谱固定相的研究及应用．E-mail：90n圳@一u．edu．cn 万方数据 高等学校化学学报 V01．32 了单体的转化率．迄今，利用ATRP技术将单体6—0一甲基丙烯酰基一1，2，3，4一双一0一亚异丙基一a—D一吡喃 尚未见报道． 色谱固定相，研究了pMAIPGal聚合物填料的聚合过程和分离性能．实验结果表明，该填料具有良好的 色谱分离性能和稳定性． 1 实验部分 1．1仪器与试剂 LC．20AT型高效液相色谱仪(日本岛津公司)；cGY一100型高压气动泵(北京福思源机