双组分钛基催化剂合成反式-1,4-聚异戊二烯-3,4-聚异戊二烯复合胶.pdfVIP

合成橡胶工业，20lo—ll—15，33(6)：418—423 验 CHlNASYNTHETlCRUBBER 实 lNDUSTRY 双组分钛基催化剂合成反式一1，4一聚异戊二烯／ 3，4一聚异戊二烯复合胶 徐召来，邵华锋，姚薇‘，黄宝琛 (青岛科技大学橡翅材料与工程教育部重点实验室，山东青岛266042) 基催化剂引发异戊二烯(Ip)聚合，原位合成反式一l，4一聚异戊二烯(TPI)／3，4一聚异戊二烯(PIp)复 合胶，考察了聚合活性和复合胶在汽油中可溶性的影响因素，表征了复合胶的微观结构，并研究了复合 AL／Ti(c，H。，0)。(摩尔比)为lO的条件下，聚合活性最优；复合胶的汽油可溶物部分含量变化的趋势遵 循以下规律：随着Ti(c，H。0)．用量的增加而增大；随着AL／Ti(c，H。．O)。的增大先升高后降低最后趋 于平稳；随着Ti／Ip的增大而逐渐降低。TPI的相对分子质量大于3，4一PIp。 关键词：钛酸正戊酯；负载钛催化剂；三乙基铝；异戊二烯；原位聚合；反式一1，4一聚异戊二烯； 3，4一聚异戊二烯；复合胶 333．3 文献标识码：A 文章编号：l000一1255(2010)06一0418—06 中图分类号：TQ 随着汽车安全性能要求的提高，发展高性能 1 实验部分 轮胎成为一种必然趋势，而高性能轮胎应具有优 1．1主要原材料 异的抗湿滑性能、滚动阻力和动态力学性能。由 Ip，聚合级，质量分数大于99．5％，中国石化 于反式一1，4聚异戊二烯(TPI)分子链具有很好齐鲁石化公司橡胶厂产品。Ti催化剂，载钛质量 的有序性(反式结构质量分数超过98％)，故其动分数为2％，实验室自制。Ti(c，H。。O)。，化学纯， 态生热低、滚动阻力小且具有良好的动态疲劳性 质量分数大于98．0％，北京化学试剂厂产品。 能和耐磨性能…，而3，4一聚异戊二烯(PIp)因分 Al，质量分数为22．7％，市售。加氢汽油，聚合 子链节上含有较大的侧基，故用其制备的胎面胶 级，中国石化齐鲁石化公司产品。终止剂，质量分 具有优异的抗湿滑性能心。]。因此，若能合成一 数为1％的防老剂2，6一二叔丁基一4一甲基苯酚 种同时含有反式一1，4一结构和3，4一结构的复 乙醇溶液，实验室自制。高纯氮气，质量分数大于 合异戊橡胶，就可在提高胶料抗湿滑性能的同时， qc 99．99％，青岛氧气厂产品。TPI，舭(3+4)100 还可具有低滚动阻力和低生热的优异性能。 为80，科大方泰新材料公司产品。 Natta等Mo曾采用AlEt，(简称A1)／Ti(OR)。(摩尔 1．2实验方法 比为6—7)为催化剂制得了3，4一结构质量分数 聚合将干燥洁净的250 mL聚合瓶烘烤 为95％一98％的3，4一PIp；黄宝琛等。采用 并经氮气置换3次，抽真空后冷却保压，加入一定 Ticl．／Mgcl：(简称Ti)催化异戊二烯(Ip)聚合制得 量的Ip后依次加入计量的Al、Ti(C，H。。O)．，间隔 了TPI。本工作在此基础上