含柔性链段的苯并二噁唑类聚合物合成与表征.pdfVIP

第8期 高分子学报 N()．8 2008年8月 ACTAPOLYMERlCASINICA Aug．．20()8 ·研究简报· 含柔性链段的苯并二嗯唑类聚合物合成与表征。 徐晓辉 刘小云 庄启昕“ 陈 燕 李欣欣 韩哲文 (华东理上大学材料科学与1：程学院超细材料制备与应用教育部重点实验室上海200237) 摘 要通过溶液缩聚反臆，合成r一系列含有刚性苯并噶唑环和柔性脂肪链的刚、柔间隔聚合物．通过n IR．。H—NMR和TGA等方法对聚合物化学结构和热失重行为进行了表征．发现聚合物分子链中出现了微量未 闭环结构。热分解温度有所降低．聚合物溶液的紫外吸收光谱的最大吸收从PB0的429nm蓝移剑PBOC7的 291 nm，同时荧光stokes位移增大． 关键词 聚苯并二嚼唑，脂肪二羧酸，合成与表征，stokes位移 Aldrich购得，直接使用． 苯并唑类聚合物(polybenzazoles)具有高热稳 定性、低吸水率和低介电系数等优异性能¨。1，在 2聚合物合成 三阶非线性光学材料、发光材料、导电材料、电子 本文所合成的全刚性共轭结构的聚亚苯基苯 传输和空穴阻滞材料等领域亦有很大的应用潜 并二嚅唑(PBO)，以及带有苯并喏唑环和柔性间 力14叫引．美国Jenekhe等“报道了一系列苯并二隔结构的聚亚烷基苯并二嚼唑(PBOC髫)，结构式 噻唑类聚合物，研究了共轭长度的改变对聚合物 如示意式l所示．PBO参照文献[14]的方法合成， 光物理性能的影响．韩哲文等¨2。合成了一系列主 合成路线如示意式2所示．PBOc3和PBOC7的合 链含亚乙烯基单元的苯并唑类聚合物，研究了溶 成路线与PBO类似．PBOcl的合成是在单口瓶中 液中聚合物分子链间的集聚对光物理性能的影 加入丙二酸14．09 mL，回流4 g，二氯理砜50．0 h， 响．在上述背景下。本文设计并合成了一系列主链 旋出过量的二氯亚砜，得到淡黄色的丙二酰氯．在 含有苯并嚼唑发色团和柔性脂肪链段的非共轭聚 玻璃聚合釜中加入PPA17．2 g，4，6．二氨基．1，3． 合物，分析了柔性脂肪链的引入对苯并噶唑类聚 间苯二酚盐酸盐8．O g，丙二酰氯5．292g，P20， 合物聚集态和热稳定性能的影响，并对聚合物的 11．1 g，氩气保护，聚合过程同PBO．产物为褐色粉 光物理性能进行了初步研究． 末，产率99．9％． 1主要试剂 4，6．二氨基间苯二酚盐酸盐(DABDO)按照文 ·《mR七· 献[13]合成．精对苯二甲酸(TPA)，上海罗铮化工 有限公司，粉碎后使用．脂肪二羧酸，分析纯，通过 R=——《：：二》—一，rB。；R=——cH厂，PB。c-； 溶解在水或乙醇中进行重结晶．多聚磷酸(PPA)， R=——(CH2)厂，PBOC3：R=——(CH2)广，PBOC7 化学纯，上海凌峰化学试剂公司．甲基磺酸从 schemel StmcturesofPBO柚dPBOCo c。洲，N儿夕kH舢。州00c—处旷∞洲—一叶≮儿少，飞旃+ 伽：姒‰Ⅷ。cocooH一·K取旧i·