基质辅助激光解吸附飞行时间质谱方法分析山竹果皮缩合单宁.pdfVIP

第38卷 分析化学(FENXIHUAXUE)研究简报 第lO期 Chinese of 1492～14516 2010年lO月 JournalAnalyticalChemistry DOI：10．3724／SP．J．1∞6．2010．Ol钞2 基质辅助激光解吸附飞行时间质谱方法分析 山竹果皮缩合单宁 周海超 魏淑东 李敏 林益明’ (厦门大学生命科学学院滨海湿地生态系统教育部重点实验室，厦门361005) 摘要在反射模式(Reflectronmodes)下，去离子处理后，引入C8+(CsCl，1．52 g／L)作为阳离子化试剂，得 到清晰的山竹果皮缩合单宁的MALDI-TOF质谱图。解析该质谱图能得到完整的山竹果皮缩合单宁的结构信 息：山竹果皮缩合单宁是从三聚体(m／z999)到十一聚体(m／z3303)分布的多聚物，离子峰最强的为五聚体 (m／z EAC)，且C／EC、AC／EAC和GC／EGC的离子峰强度依次降低，同时在四聚体(m／z1440)到七聚体(m／z2303) 均存在椿酰基；从四聚体(m／z1285)到八聚体(ra／z2436)，不同的聚合物中普遍存在A型连接。本研究优化 了获取植物缩合单宁结构信息的基质辅助激光解吸附飞行时间质谱方法。 关键词 山竹果皮；缩合单宁；基质辅助激光解吸附飞行时间质谱；阳离子化试剂；多聚物 1 引 言 缩合单宁(Condensed 3一醇结构单元缩合而成。按结构单元B环上羟基数目及取代位置的不同，缩合单宁主要可以分为以 或C4一C6连接，形成B型连接的缩合单宁聚合物；有些结构单元间还可通过醚键相连，形成A型连接方 式(图解1)。结构特征影响缩合单宁的生物活性和化学性质，包括结构单元类型、聚合度和结构单元的 空间构型‘2l。 近年来，基质辅助激光解吸附飞行时间质谱(MALDI—TOF)作为软离子化质谱技术被广泛用于植物 缩合单宁的分析【3．4】。MALDI-TOF质谱能直接给出缩合单宁中分子质量不同的聚合物的分子离子峰， 适用于缩合单宁基本结构单元、聚合度和连接方式的分析及其抗氧化活性与结构关系的研究b。7】。然 而，一些影响MALDI-TOF质谱得到完整可靠的缩合单宁信息的因素(如样品去离子化处理及阳离子试 剂的选择)已引起关注口．89J。但不少研究工作并未重视这些影响”Jo．…，从而可能导致得到缩合单宁 信息或不完整或不准确。本研究在反射模式下，对样品和基质去离子处理，引入cs+作为阳离子化试 剂，以期获得完整可靠的山竹果皮缩合单宁的MALDI．TOF质谱信息。本研究为准确获取植物缩合单宁 结构信息提供了一种优化的基质辅助激光解吸附飞行时间质谱方法。 2实验部分 2．1仪器、试剂和样品 Bruker Reflex 技发展有限公司)。Amberlite Sigma公司)；CsCI(纯度t99．5％，国药集团化学试剂有限公司)；SephadexLH-20色谱填料(美国 2010-02-26收稿；2010-06．12接受 本文系教育部新世纪优秀人才支持计划(No．NCET-07-0725)和留学回国人员基金资助项目 ·E-mail：linym@xIntt．edu．伪 万方数据 第10期 周海超等：基质辅助激光解吸附飞行时间质谱方法分析山竹果皮缩合单宁 B礁连接Btypelinkage ^犁连接Atypelinkage 图解1缩合单宁的结构单元及其连接方式 Scheme1 Structuralunitsand of ofcondensedtannina typeslinkages L．)果皮。 mangostana 2．2样品处理 山竹果实，2008年6月份购于当地超市，