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甘油酯类化合物合成的研究进展.pdf

甘油酯类化合物合成的研究进展 1. 530001 2. 200030 3. 530004 【摘 要】 【关键词】 + 【中图分类号】TD875 .5 【文献标识码】A 【文章编号】1008-1151(2012)11-0076-04 Research Progress on the Synthesis of Glyceryl Ester Compounds 近年来,生物组分在交通燃料中的角色越来越重要。欧 本文主要是从这一点出发,简要介绍近年来甘油酯化反应的 洲 2005 年末交通燃料已包含 2%的生物组分,2010 年末已增 研究进展,并指出该领域将来可能的研究发展方向。 加到 5.75%。同时,伴随着国际油价的高涨,作为替代能源 的生物柴油广受青睐,其规模化生产受到了学术界和产业界 的关注。生物柴油是用甲醇或乙醇等低碳醇替代动植物油脂 甘油碳酸酯,又称碳酸甘油酯,主要用作反应中间体和 中的甘油基团而得到的长链脂肪酸烷基单酯,其性质与石化 溶剂,或与异氰酸盐丙烯酸酯类产品反应生产聚合物,用于 柴油相似,同时又具有石化柴油所没有的很多优点,是一种 涂料胶黏剂和润滑剂等领域。尤其值得指出的是,甘油碳酸 典型的“绿色能源”[1-3]。大力发展生物柴油对经济可持续发 酯还是一种新型的多功能合成分子化合物[7-9]。其合成方法主 展,推进能源替代,减轻环境压力,控制城市大气污染具有 要包括一氧化碳法、二氧化碳法、尿素法和酯交换法等。 重要的战略意义。 1.1 一氧化碳氧化羰基化法 然而,制造每 3mol 脂肪酸甲酯可产生出 1mol甘油,相 甘油碳酸酯可以通过甘油与一氧化碳在氧化剂的作用下 当于占总产物的10%(质量分数)。因而甘油市场转向了甘油 反应生成[10]。其中,最常见的氧化剂是氧气,可以在相对温 的再利用阶段。2010年生物柴油的产量已增至1000万吨/年。 和的条件下得到较高的甘油碳酸酯产率。Teles 等[11]利用过 虽然总体来讲生物柴油的全球产量仍然有限,但已经造成甘 渡金属化合物(主要是IB、IIB、VIIIB)在高温高压下催化完 油供应的大量过剩。如何充分利合理的利用这些廉价的甘油, 成甘油与一氧化碳和氧气的反应,研究发现卤素为阴离子的 成为一个很重要的问题,虽然甘油可以作为燃料燃烧,但是 金属盐催化效果较好,其中氯化铜的催化活性最高,产率可 它可以转化成更加有价值的其它组分[4-6]。 达65%。Hu等[12]利用PdCl (phen) (phen= 1,10-phenanthroline)作 2 近年来,通过甘油酯化反应制备高附加值的甘油酯类化 催化剂,KI作为辅助催化剂,在催化剂含量0.25%,2.0 MPa 学物,是该领域研究工作的热点之一,并取得了较大的进展。 CO,1.0 MPa O2,140℃下反应 2 h,转化率可达 92%,选择 【收稿日期】2012-09-29 【基金项目】11G

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