碳纳米管在环氧树脂改性中的应用研究进展.docVIP

碳纳米管（CNTs）是由石墨片层卷曲而成的接近理想的圆柱形晶须（一维纳米材料、轻质且六边形结构连接完美）[1]，具有优异的力学性能、热稳定性和导电性，并且其柔韧性佳（最大弯曲角度超过110°），是复合材料理想的改性剂和功能型增强材料。因此，CNTs 已广泛应用于聚合物基复合材料的改性，并且已成为全世界材料学家关注的焦点之一[2-3]。 环氧树脂（EP）具有良好的力学性能、粘接性能、电绝缘性能和化学稳定性能， 因而已广泛应用于国民经济和国防建设等诸多领域，并且在电气、汽车、航空和电子等领域中具有不可取代的地位。然而，EP最大的缺点是交联固化后脆性较大、耐冲击性和耐应力开裂性能较差。采用纳米粒子对EP 进行改性，可有效克服EP 的不足之处， 并且既能保持EP 良好的电绝缘性能， 又能提升EP 基复合材料的耐腐性、加工性和粘接性能[4]。EP 中引入CNTs 后虽可改善其各项性能， 但两者并不是有机相和无机相简单的加和，而是在纳米范围内的结合，故两相界面间存在着较强或较弱的相互作用力，两者复合后，可得到集无机、有机和纳米粒子等诸多特性于一体的新材料[5-6]。 1 ·CNTs 的化学改性处理 虽然CNTs 具有优异的力学性能和热性能，是制备高性能聚合物基复合材料理想的增强材料[7-8]，但CNTs 表面的化学惰性使其与聚合物基体之间的相互作用力很小、相容性差。因此，对CNTs 表面进行处理，可制得性能优良的CNTs/聚合物基复合材料。 CNTs 的表面处理可分为共价法和非共价法两种[9]：共价法一般为化学方法，其主要目的是使CNTs表面在强酸作用下氧化成羧基，然后将某些官能团通过与羧基的反应而引入体系中，如此可有效提高CNTs 和特定聚合物基体之间的相容性。非共价法一般采用物理方法提高CNTs 在基体树脂中的均匀分散性， 并且在不破坏CNTs 结构的同时赋予其新的性能， 但这种方法不稳定，CNTs 的性能会随时间延长或环境改变而变化。 Kim 等[10]为使CNTs 与基体树脂达到最佳结合，同时考虑了两者的界面结合、CNTs 在基体树脂中的分散性。研究结果表明：采用等离子氧化法[11]对CNTs进行酸化处理后， 既能固定CNTs 表面的不同功能基团，又能保持CNTs 固有的特性，从而有效提高了EP/CNTs 的界面结合，并使CNTs 在EP 中分散更均匀；X 射线光电子能谱和扫描电镜（SEM）表征结果也证明了， 经酸化处理过的CNTs 表面存在着官能团，并且CNTs 在EP 基体中具有良好的分散性。 2· CNTs/EP 基复合材料的性能 2.1 力学性能 EP 具有良好的力学强度和硬度，也是一种理想的纤维增强型复合材料的基体树脂；然而，其固化后因交联密度过高而具有较大的脆性，故采用CNTs对其进行改性，可有效解决EP 的质脆、耐冲击性差等缺点；同时，相应EP/CNTs 基复合材料在受到外力作用时能吸收大量能量（即能有效传递载荷），故其力学性能明显提高。 Jin 等[12]将P-CNTs（纯净的碳纳米管）进行酸化处理后，得到A-CNTs（酸化碳纳米管）；然后A-CNTs经胺处理（D-CNTs）后添加到双酚-A 型EP（DGEBA）中，制得DGEBA/CNTs 基复合材料；将DGEBA/CNTs基复合材料与纯DGEBA 进行力学性能对比后，后者呈现出一定的脆性， 其临界应力强度因子（ 即KIC值）[13]为0.71 MPa·m1/2，而DGEBA/P-CNTs、DGEBA/A-CNTs、DGEBA/D-CNTs 的KIC值分别为0.83、0.87、0.98 MPa·m1/2，即分别提高了17%、22%、38%，说明CNTs 经改性处理后与DGEBA 的界面结合良好，并且能均匀分散在基体树脂中，从而有效提高了DGEBA 的断裂性能。Spitalsky 等[14]也采用酸化和胺化处理法，得到了类似的结论。 Srivastava[15]研究了CNTs 含量对EP 基复合材料力学性能的影响。研究结果表明：当w（CNTs）=3%时，复合材料能在基体树脂变形时起到很好的抵抗作用，界面也能在基体受力时吸收大量能量；多壁碳纳米管（MWCNTs）/EP 基复合材料的拉伸强度、压缩强度、拉伸杨氏模量和压缩杨氏模量比纯EP 体系分别提高了29%、28%、13%和60%。 Lavorgna 等[16]将APTES（γ-氨丙基三乙氧基硅烷）接枝至酸化MWCNTs 中；然后将其经纳米SiO2处理后， 使SiO2在APTES 上生长成微球。透射电镜（TEM）证实了MWCNTs 的两端和侧壁有微球存在。以上述改性MWCNTs 作为EP 的改性剂，所得树脂的Tg（玻璃化转变温度